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系統識別號 U0002-2908200521504000
中文論文名稱 草醯胺及苯甲酸銅錯合物之合成及性質
英文論文名稱 Synthesis and Characterizations of Copper Complexes with Oxamide and Benzoate Ligands
校院名稱 淡江大學
系所名稱(中) 化學學系碩士班
系所名稱(英) Department of Chemistry
學年度 93
學期 2
出版年 94
研究生中文姓名 林珮君
研究生英文姓名 Pei-Chun Lin
學號 692170672
學位類別 碩士
語文別 中文
口試日期 2005-06-17
論文頁數 112頁
口試委員 指導教授-王文竹
委員-賴重光
委員-林志彪
中文關鍵字 草醯胺  苯甲酸  銅錯合物 
英文關鍵字 oxamide  benzoate  copper complexes 
學科別分類 學科別自然科學化學
中文摘要 本篇文章主要探討草醯胺及苯甲酸配位銅錯合物之合成及性質,將(3,4-bis-alkyloxy-benzoic acid sodium salt),及 (4-alkyloxy-benzoic acid sodium salt) 取代(μ-N,N'-Bis(2-pyridiylethyl) oxamidato(2-)-N1,N2,O1,O2;N1', N2',O1',O2')(nitrate-o)dicopper(II), [Cu2PEO(NO3)2]上的硝酸根,得到 (μ-N,N'-Bis (2-pyridiyl ethyl) oxamidato (2-)-N1,N2, O1,O2;N1',N2',O1',O2') ( 3,4-bialkyloxy- benzoate-o) dicopper(II),[2-CnCu2PEO]、(μ-N,N'-Bis (2-pyridiyl ethyl) oxamidato (2-)-N1,N2, O1,O2;N1',N2',O1',O2') (4-alkyloxy- benzoate-o) dicopper(II) [1-CnCu2PEO]兩個系列化合物,使用相同的方法,合成出具有溴取代基的系列(μ-N,N’-bis ((6-bromopyridin-2-yl)methyl) oxamidato(2-)-N1,N2,O1,O2 ; N1’,N2’O1’,O2’) (3,4,5-tris-dodecyloxy-benzoate-O)dicopper (II),[3-CnCu2BrPMO]。
使用紅外光譜、電子吸收光譜以及電子順磁共振光譜鑑定。 1-C8Cu2PEO、1-C12Cu2PEO、2-CnCu2PEO利用超導量子干涉磁性儀測量磁性,耦合常數在169cm-1左右,顯示具有強的反鐵磁性。
英文摘要 Three series of copper(II) complexes with the following structure: (μ-N,N'-Bis (2-pyridiyl ethyl) oxamidato (2-)-N1,N2, O1,O2;N1',N2',O1',O2') ( 3,4-bialkyloxy- benzoate-o) dicopper(II),[2-CnCu2PEO], and (μ-N,N'-Bis (2-pyridiyl ethyl) oxamidato (2-)-N1,N2, O1,O2;N1',N2',O1',O2') (4-alkyloxy- benzoate-o) dicopper(II) [1-CnCu2PEO] , and bromo substitution of pyridine on ligand and its dicopper complex (μ-N,N’-bis ((6-bromopyridin-2-yl)methyl) oxamidato(2-)-N1,N2,O1,O2 ; N1’,N2’O1’,O2’) (3,4,5-tris- dodecyloxy-benzoate-O) dicopper (II) [3-CnCu2PEO] were obtained and characterized by UV-vis, IR, and EPR. The squid data of 1-C8Cu2PEO、1-C12Cu2PEO、2-CnCu2PEO calculated J = 169 cm-1 which implied the strong antiferromagnetism.
論文目次 目錄
中文摘要
英文摘要
第一章 緒論
1-1 草醯胺配位子…………………………………………………1
1-2 金屬液晶………………………………………………………4
1-3 實驗設計方向…………………………………………………9
1-4 化合物總表 …………………………………………………10
第二章 實驗部分
2-1藥品和溶劑 ...…………………………………………………17
2-2 物理方法鑑定 ……………………………………………… 18
2-3合成步驟……………………………………………………… 20
第三章 結果與討論
3-1 紅外光光譜 ………………………………………………… 43
3-2 電子吸收光譜 ……………………………………………… 45
3-3 電子順磁共振光譜 ………………………………………… 47
3-4 超導量子干涉磁量儀 ……………………………………… 51
3-5 相變化性質 ………………………………………………… 58
第四章 結論…………………………………………………………. 68
第五章 參考文獻 ……………………………………………………69

圖目錄

圖1-1.1 常見的草醯胺衍生物及合成方式………………..…………2
圖1-1.2 (a) 錯合物 [Cu(NO2)2CuL] (b) macrocyclic oxamido-copper complex………………………………….3
圖1-2.1 diarylmercurials 液晶分子…………………………………4
圖1-2.2 首次發表之過渡金屬的熱向型液晶……………..…………4
圖1-2.3 Nitrile complexes……………………………………………6
圖1-2.4 Distilbazole complexes…………………………..…………6
圖1-2.5 β-diketonato complexes……………………………………7
圖1-2.6 苯環取代的β-diketonato complexes………………………7
圖1-2.7 桿形與盤型的β-diketonato complexes……………………7
圖1-2.8 dithiolene complexes…………………………….…………8
圖1-2.9 salicylaldimine complexes…………………………………8
圖1-2.10 雙核及三核的液晶分子…………………………..…………9
圖3-1.1 2-C8Cu2PEO、1-C8Cu2PEO、
Cu2Br-PMO(NO3)2、3-C12Cu2BrPMO
之紅外光光譜圖……………………………………………44
圖3-2.1 1-CnCu2PEO之電子吸收光譜,於二氯甲烷溶液
,3.9 × 10-5 M…………………………………..………… 46
圖3-2.2 不同對稱性銅(II)錯核物的d-d 躍遷能量範圍圖.……… 46
圖3-3.1 自旋能階的分離與外加磁場的關係………………………47
圖3-3.2 EPR光譜有效分析銅兩價錯合物結構………..………….48
圖3-3.3 室溫下x-band粉晶電子順磁共振光譜………..…………50

圖3-3.4 (a)2-C10Cu2PEO (b)1-C10Cu2PEO
之常溫固態EPR光譜..……………………..……………50
圖3-4.1 雙核草醯胺錯合物軌域示意圖……………………………55
圖3-4.2 1-C8Cu2PEO 有效磁矩與溫度的關係圖
、1-C8Cu2PEOχT與溫度的關係圖.……………………56
圖3-4.3 1-C12Cu2PEO有效磁矩與溫度的關係圖
、1-C12Cu2PEOχT與溫度的關係圖………...…………57
圖3-5.1 Bragg’s law…………………………………….…………59
圖3-5.2 2-C12Cu2PEO 於第二次降溫時143℃之紋理圖..…...60
圖3-5.3 2-C8Cu2PEO 在140℃之powder x-ray圖..……..…….62
圖3-5.4 1-C12Cu2PEO 第三次升溫,135℃…………………….63
圖3-5.5 1-C12Cu2PEO 第三次降溫,140℃..………………….64
圖3-5.6 1-C14Cu2PEO 第三次降溫,145℃....………………..65
圖3-5.7 1-C12Cu2PEO 在95℃之powder x-ray.......………….65
圖3-5.8 1-C12Cu2PEO 在150℃ 之powder x-ray..…………..66

表目錄

表3-2.1 錯合物於二氯甲烷之電子吸收光譜……..……..…………45
表3-4.1 Pascal’s table…………………………………..………… 54
表3-4.2 耦合常數J及Nα的數值…………………………………55
表3-5.1 2-CnCu2PEO相變化及熱焓值………………...………… 61
表3-5.2 2-CnCu2PEO之d-spacing……….………………………62
表3-5.3 1-CnCu2PEO之相變化及熱焓值…………………………64
表3-5.4 3-CnCu2BrPMO相變化及熱焓值……………..…….……67
表3-5.5 3-C14(Cu2C16IEO)相變化及熱焓值…………..…………67

附圖目錄
附圖1. 1-C8OBA 的氫譜………….………………………………..72
附圖2. 1-C10OBA的氫譜………………………….………….……73
附圖3. 1-C12OBA的氫譜……………………………………….…74
附圖4. 1-C14OBA的氫譜……………………….….…………..…75
附圖5. 2-C8OBA的氫譜…..…………………………...…………..76
附圖6. 2-C10OBA 的氫譜………………………………………….77
附圖7. 2-C12OBA的氫譜….…………………………..…….…….78
附圖8. 2-C14OBA的氫譜………………………...………………..79
附圖9. Br-PMOH2的氫譜……..………………..….……………….80
附圖10. PEOH2的氫譜…………………..…….……………….…..81
附圖11. THOP的氫譜…………………………….……..………….82
附圖12. C16IM 的氫譜………………………….…………………83
附圖13. C16IM HCL的氫譜……………………….…………….…84
附圖14. C16IEOH2的氫譜……………………………………….…85
附圖15. 1-C8OBNa的IR光譜……….…………………….……..86
附圖16. 1-C10OBNa的IR光譜….……….………………………..86
附圖17. 1-C12OBNa的IR光譜…………………..………..………87
附圖18. 1-C14OBNa的IR光譜…..………………..…………..…87
附圖19. 1-C8Cu2PEO的IR光譜….……………………………….88
附圖20. 1-C10Cu2PEO 的IR光譜………………………….……88
附圖21. 1-C12Cu2PEO的IR光譜…………………..……………89
附圖22. 1-C14Cu2PEO的IR光譜..…………….………….………89
附圖23. 2-C8OBNa的IR光譜…………………..…………………90
附圖24. 2-C10OBNa的IR光譜………………….……………..…90
附圖25. 2-C12OBNa的IR光譜……………………………………91
附圖26. 2-C14OBNa的IR光譜……………………………………91
附圖27. 2-C8Cu2PEO的IR光譜………………………………….92
附圖28. 2-C10Cu2PEO的IR光譜…………………………………92
附圖29. 2-C12Cu2PEO的IR光譜…………………………………93
附圖30. 2-C14Cu2PEO的IR光譜…………………………………93
附圖31. Br-PMOCu2(NO3)2的IR光譜………….……………..….94
附圖32. 3-C12Cu2Br-PMO的IR光譜………………..….…...…...94
附圖33. 3-C14Cu2Br-PMO的IR光譜………………………….…95
附圖34. 3-C16Cu2Br-PMO 的IR光譜……………….……….….95
附圖35. C16IEOCu2(NO3)2 的IR光譜…….................................96
附圖36. 3-C14(C16IEOCu2) 的IR光譜……………….………….96
附圖37. 1-C12Cu2PEO的粉末繞射圖 70 ℃………………….…97
附圖38. 1-C12Cu2PEO的粉末繞射圖 95 ℃……………….……97
附圖39. 1-C12Cu2PEO的粉末繞射圖 150℃……….….…….… 98
附圖40. 2-C8Cu2PEO的粉末繞射圖……………………….….….99
附圖41. 2-C8Cu2PEO各溫度的粉末繞射圖…………….…..……99
附圖42. 2-C10Cu2PEO的粉末繞射圖………….…………..……100
附圖43. 2-C10Cu2PEO各溫度的粉末繞射圖…………………..100
附圖44. 2-C12Cu2PEO的粉末繞射圖………………………..…101
附圖45. 2-C12Cu2PEO各溫度的粉末繞射圖…….………….…101
附圖46. 2-C14Cu2PEO的粉末繞射圖,85℃…………………..102
附圖47. 2-C14Cu2PEO的粉末繞射圖,135℃…………….…..102
附圖48. 1-C8Cu2 PEO 的EPR光譜……..……………………..103
附圖49. 1-C10Cu2 PEO 的EPR光譜………………………..…104
附圖50. 1-C12Cu2 PEO 的EPR光譜……………………….…105
附圖51. 1-C14Cu2 PEO 的EPR光譜…….……………………106
附圖52. 2-C8Cu2 PEO 的EPR光譜……………………………107
附圖53. 2-C10Cu2 PEO 的EPR光譜………………………..…108
附圖54. 2-C12Cu2 PEO 的EPR光譜…………………………..109
附圖55. 2-C14Cu2 PEO 的EPR光譜……………………………110
附圖56. 2-C8Cu2PEO 的χT對T 圖……………………………111
附圖57. 2-C10Cu2PEO的χT對T圖……………………………111
附圖58. 2-C12Cu2PEO的χT對T圖………………………….…112
附圖59. 2-C14Cu2PEO的χT對T圖…………………………..…112



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