中草藥炮製是根據中醫臨床用藥理論和藥物配製的需要，對於藥材進行加工及處理，其主要的目的在於消除或降低藥材的毒性或副作用、改變藥性或提高療效、清除雜質和非藥用部分、便於煎服、製劑和貯藏等。
    本研究選擇了去皮半夏作為研究之對象，將其依據古籍記載之方法進行為期七天的炮製，利用固相萃取法(Solid Phase Extraction；簡稱SPE）進行樣品前處理，再藉由高效能液相層析儀（簡稱 HPLC）結合UV偵測器檢測上述之樣品，來建立中草藥半夏在炮製過程中化學成分變化的指紋圖譜。實驗中，我們利用RP-C18作為分離管柱，以兩段式gradient elution方式進行HPLC分離，偵測波長設定為210nm。實驗結果顯示，半夏中所含水溶性成分在炮製過程中均被浸泡至水中，其餘非水溶性成分則無明顯差異。由圖譜證實，SPE對於半夏藥材中所含之大多數成分均有濃縮效果。另外，本研究提供了半夏藥材炮製流程方法之規格化和科學化的參考依據。

Processing of Chinese herbal medicine, is according to Chinese medicine theory and clinical need. Processing constituent of herbal medicine and multiplied in formulas containing more than one medicinal by the effects of processing. Its main purpose is eliminate or decrease the medicine toxicity or side effect, change drug’s nature or enhances the curative effect, elimination impurity and non-for medicinal part, easy to decocts medicine or stores it.
     In this study, we search the raw Pinellia ternate and processing by water containing 1﹪alum for 7 days, and its according to the traditional Chinese medical textbook. We used solid phase extraction (SPE) to prepare sample and detect by high permance liquid chromatography coupled ultraviolet/visible absorption detector (HPLC/
UV). On the chemistry study of processed Pinellia ternate, we had developed the HPLC analysis methods and analyzed the fingerprint of Pinellia ternate before and after processing. In experiment, we used RP-C18 to be analyzing column, and used two program in gradient elution to separation, the detect wavelength is 210nm. Our results showed that, Pinellia ternate aqueous part was solute in water and non-aqueous part was no obviously difference. Identification by chromatography, SPE can condense most parts of Pinellia ternate. This study can provide establish the chemical fingerprints for raw Pinellia ternate, and establish the quality control criteria for each Pinellia ternate process products in order to produce consistent Pinellia ternate for appropriate medical use.

壹、緒論……………………………………………………………1
一、中醫藥背景介紹………………………………………………1
二、中藥概論………………………………………………………3
三、中藥的炮製……………………………………………………21
四、半夏與明礬之介紹……………………………………………25
五、中藥材成分萃取之方法介紹…………………………………33
六、高效能液相層析法……………………………………………43
七、質譜儀介紹……………………………………………………61
八、本研究之目的…………………………………………………72
貳、實驗……………………………………………………………73
一、藥品與藥材……………………………………………………73
二、儀器……………………………………………………………74
三、高效能液相層析儀(HPLC)的操作條件………………………75
四、半夏樣品的製備方法…………………………………………76
五、樣品的整個處理流程…………………………………………78
參、結果與討論……………………………………………………79
一、外觀觀察………………………………………………………79
二、UV-VIS光譜儀全掃瞄(200-800nm)圖譜討論………………•79
三、高效能液相層析圖譜探討……………………………………82
四、MASS分析圖譜報告……………………………………………85
肆、結論……………………………………………………………88
伍、參考文獻………………………………………………………160 
圖一、半夏植株………………………………………………………•31
圖二、半夏乾燥塊莖…………………………………………………•31
圖三、明礬……………………………………………………………•33
圖四、固相萃取程序…………………………………………………•41
圖五、(a)利用管柱流析層析法分離含成分A和B的混合物 (b)於不同的流析時間，訊號偵測器的輸出值………………………•46
圖六、帶加寬的淨效應………………………………………………•50
圖七、高效能液相層析儀(HPLC)簡示圖……………………………•56
圖八、質譜儀之簡易圖………………………………………………•62
圖九、LC/MS/MS構造簡圖……………………………………………69
圖十、LC-10AD液體層析儀之簡圖…………………………………•74
圖十一、氰甲烷在不同分析時間上的含量比………………………•75
圖十二、半夏分析之流程圖(flow chart)…………………………•78
圖十三、各溶劑於UV-VIS光譜儀全掃瞄所得圖譜…………………90
圖十四、半夏藥材未浸泡粉末萃取液經UV-VIS光譜儀全掃瞄所得圖譜……………………………………………………………•91
圖十五、半夏藥材(A)未浸泡粉末萃取液與(B)浸泡一天的粉末萃取液經UV-VIS光譜儀全掃瞄所得圖譜之比較………………92
圖十六、半夏藥材(A)未浸泡粉末萃取液與(B)浸泡一天的浸泡液以UV-VIS光譜儀全掃瞄所得圖譜之比較……………………93
圖十七、半夏藥材浸泡一天的(A)浸泡液與(B)Sep-pak C18濃縮的濃縮液以UV-VIS光譜儀全掃瞄所得圖譜之比較……………•94
圖十八、半夏藥材浸泡一天的浸泡液經Sep-pak C18濃縮的(A)濃縮液與(B)流出液以UV-VIS光譜儀全掃瞄所得圖譜之比較…•95
圖十九、半夏藥材浸泡一天的(A)浸泡液與(B)經Sep-pak C18濃縮的流出液以UV-VIS光譜儀全掃瞄所得圖譜之比較………•96
圖二十、半夏藥材浸泡一天的浸泡液經Sep-pak C18濃縮的(A)流出液與(B)二次濃縮液以UV-VIS光譜儀全掃瞄所得圖譜之比較……………………………………………………………•97
圖二十一、半夏藥材浸泡一天的浸泡液經Sep-pak C18濃縮的(A)二次濃縮液與(B)二次流出液以UV-VIS光譜儀全掃瞄所得圖譜之比較………………………………………………•98
圖二十二、半夏藥材浸泡一天的浸泡液經Sep-pak C18濃縮的(A)濃縮液與(B)二次濃縮液以UV-VIS光譜儀全掃瞄所得圖譜比較…………………………………………………………•99
圖二十三、半夏藥材浸泡一天的浸泡液經Sep-pak C18濃縮的(A)流出液與(B)二次流出液以UV-VIS光譜儀全掃瞄所得圖譜之比較…………………………………………………•100
圖二十四、半夏藥材於不同天數浸泡後的浸泡液經Sep-pak C18濃縮之二次濃縮液以UV-VIS光譜儀全掃瞄所得之圖譜…•101
圖二十五、半夏藥材於不同天數浸泡後的浸泡液經Sep-pak C18濃縮之二次流出液以UV-VIS光譜儀全掃瞄所得之圖譜……102
圖二十六、半夏藥材於不同天數浸泡後的粉末萃取液以UV-VIS光譜儀全掃瞄所得之圖譜……………………………………103
圖二十七、半夏藥材於不同天數浸泡後的浸泡液以UV-VIS光譜儀全掃瞄所得之圖譜…………………………………………104
圖二十八、半夏藥材於不同天數浸泡後的浸泡液經Sep-pak C18濃縮之濃縮液以UV-VIS光譜儀全掃瞄所得圖譜……………105
圖二十九、半夏藥材經不同天數浸泡後的浸泡液經Sep-pak C18濃縮之流出液以UV-VIS光譜儀全掃瞄所得圖譜……………106
圖三十、流動相於不同偵測波長經高效能液相層析儀分析所得之空白測試圖譜…………………………………………………107
圖三十一、利用不同偵測波長偵測半夏藥材未浸泡粉末萃取液於高效能液相層析儀分析所得之圖譜………………………108
圖三十二、各溶劑於高效能液相層析儀分析所得之空白測試圖譜(偵測波長210 nm)…………………………………………109
圖三十三、半夏藥材未浸泡粉末萃取液經高效能液相層析儀分析所得之圖譜(偵測波長210 nm)…………………………•110
圖三十四、半夏藥材(A)未浸泡粉末萃取液與(B)浸泡一天的粉末萃取液以高效能液相層析儀分析所得圖譜之比較………111
圖三十五、半夏藥材(A)未浸泡粉末萃取液與(B)浸泡一天的浸泡液經高效能液相層析儀分析所得圖譜之比較……………112
圖三十六、半夏藥材(A)浸泡一天粉末萃取液與(B)浸泡一天浸泡液經高效能液相層析儀分析所得圖譜之比較……………113
圖三十七、半夏藥材(A)未浸泡粉末萃取液；(B)浸泡一天的浸泡液
          ；(C)浸泡一天的浸泡液經Sep-pak C18濃縮之濃縮液以高效能液相層析儀分析所得圖譜之比較…………………114
圖三十八、半夏藥材於不同天數浸泡後的浸泡液經Sep-pak C18濃縮之濃縮液以高效能液相層析儀分析所得圖譜比較……115
圖三十九、半夏藥材浸泡一天的(A)浸泡液與(B)Sep-pak C18濃縮之流出液以高效能液相層析儀分析所得圖譜之比較……116
圖四十、半夏藥材浸泡一天的浸泡液經Sep-pak C18濃縮的(A)濃縮液與(B)流出液以高效能液相層析儀分析所得圖譜之比較•117
圖四十一、半夏藥材於不同天數浸泡後的粉末萃取液以高效能液相層析儀分析所得圖譜之比較……………………………118
圖四十二、半夏藥材於不同天數浸泡後的浸泡液以高效能液相層析儀分析所得圖譜之比較…………………………………119
圖四十三、半夏藥材於不同天數浸泡後的浸泡液經Sep-pak C18濃縮之流出液以高效能液相層析儀分析所得圖譜之比較…120
圖四十四、半夏藥材未浸泡粉末萃取液與半夏於不同時間浸泡後的粉末萃取液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積之比較………………………………………………………121
圖四十五、半夏藥材未浸泡粉末萃取液與半夏於不同時間浸泡後的浸泡液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積之比較…………………………………………………………122
圖四十六、半夏藥材未浸泡粉末萃取液與半夏於不同時間浸泡後的浸泡液經Sep-pak C18濃縮之濃縮液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積之比較……………………………123
圖四十七、半夏藥材於不同時間浸泡後的浸泡液與經Sep-pak C18濃縮之濃縮液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積之比較………………………………………………………124
圖四十八、指標波峰9經(A)LC/MS和(B)LC/MS/MS測定所得之圖譜…………………………………………………………125
圖四十九、指標波峰11經(A)LC/MS和(B)LC/MS/MS測定所得之圖譜…………………………………………………………126
圖五十、葡萄糖和苯甲醛之衍生物的反應式………………………127
圖五十一、m/z 340成分和苯甲醛酸之反應式及m/z 340成分推測的結構圖…………………………………………………128
圖五十二、m/z 453成分和苯甲醛酸之反應式及m/z 453成分推測的結構圖 ………………………………………………•129
圖五十三、推測m/z 340成分在LC/MS/MS斷裂過程……………•130
圖五十四、推測m/z 453成分在LC/MS/MS斷裂過程……………•131
表一、Sep-pak cartridges的典型應用……………………………39
表二、Sep-pak cartridges的使用特性……………………………40
表三、各離子源的比較………………………………………………•66
表四、半夏藥材未浸泡粉末萃取液經UV-VIS光譜儀全掃瞄所得數據……………………………………………………………•132
表五、半夏藥材於不同時間浸泡後的粉末萃取液以UV-VIS光譜儀全掃瞄所得各數據之比較……………………………………•133
表六、半夏藥材於不同時間浸泡後的浸泡液以UV-VIS光譜儀全掃瞄所得各數據之比較…………………………………………•134
表七、半夏藥材於不同時間浸泡後的浸泡液經Sep-pak C18濃縮之濃縮液以UV-VIS光譜儀全掃瞄所得各數據之比較…………135
表八、半夏藥材未浸泡粉末萃取液經高效能液相層析儀分析所得各波峰面積之比較……………………………………………•136
表九、半夏藥材經浸泡後之粉末萃取液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第一天)………………………………•137
表十、半夏藥材經浸泡後之粉末萃取液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第二天)………………………………•138
表十一、半夏藥材經浸泡後之粉末萃取液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第三天)……………………………139
表十二、半夏藥材經浸泡後之粉末萃取液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第五天)……………………………140
表十三、半夏藥材經浸泡後之粉末萃取液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第七天)……………………………141
表十四、半夏藥材經浸泡後之浸泡液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第一天)…………………………………142
表十五、半夏藥材經浸泡後之浸泡液以高效能液相層析分析所得各波峰面積(浸泡第二天)……………………………………143
表十六、半夏藥材經浸泡後之浸泡液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第三天)…………………………………144
表十七、半夏藥材經浸泡後之浸泡液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第五天)…………………………………145
表十八、半夏藥材經浸泡後之浸泡液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第七天)…………………………………146
表十九、半夏藥材經浸泡後之浸泡液經Sep-pak C18濃縮後以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第一天)…………147
表二十、半夏藥材經浸泡後之浸泡液於Sep-pak C18濃縮後以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第二天)…………148
表二十一、半夏藥材經浸泡後之浸泡液於Sep-pak C18濃縮後以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第三天)……149
表二十二、半夏藥材經浸泡後之浸泡液於Sep-pak C18濃縮後以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第五天)……150
表二十三、半夏藥材經浸泡後之浸泡液於Sep-pak C18濃縮後以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第七天)……151
表二十四、半夏藥材經浸泡後之浸泡液於Sep-pak C18濃縮後的流出液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第一天)………………………………………………………•152
表二十五、半夏藥材經浸泡後之浸泡液於Sep-pak C18濃縮後的流出液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第二天)………………………………………………………•153
表二十六、半夏藥材經浸泡後之浸泡液於Sep-pak C18濃縮後的流出液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第三天)………………………………………………………•154
表二十七、半夏藥材經浸泡後之浸泡液於Sep-pak C18濃縮後的流出液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第五天)………………………………………………………•155
表二十八、半夏藥材經浸泡後之浸泡液於Sep-pak C18濃縮後的流出液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積(浸泡第七天)………………………………………………………•156
表二十九、半夏藥材未浸泡粉末萃取液與半夏經不同時間浸泡後的粉末萃取液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積之比較………………………………………………………157
表三十、半夏藥材未浸泡粉末萃取液與半夏經不同時間浸泡的浸泡液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積之比較……158
表三十一、半夏藥材未浸泡粉末萃取液與半夏經不同時間所得浸泡液使用Sep-pak C18濃縮後之濃縮液以高效能液相層析儀分析所得各波峰面積比較………………………………159

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