本實驗利用毛細管膠束電泳在低pH值的環境下，以陰離子型界面活性劑SDS分離16種 EPA多環芳香烴(polycyclic aromatic hydrocarbons, PAHs)。PAHs為一系列疏水性的多苯環分子，能與界面活性劑長碳鏈行疏水性作用，在高電場中向陽極泳動。PAHs被SDS帶動的電泳遷移率大小與其分子量、構型、以及疏水性質有關。在低pH值條件下毛細管的電滲透流會被抑制，PAHs的分離解析效果主要是依據PAHs分子和SDS分子交互作用所產生的電泳遷移率差異性大小。我們藉由改變緩衝溶液的有機溶劑組成，及添加不同種類的添加物，來研究分離PAHs的最佳條件。在固定SDS濃度，改變有機溶劑(CH3OH和CH3CN)組成的實驗中，我們發現，較高極性的緩衝溶液有助於小環分子(2~4環)的分離，但五環以上的PAHs則要在較低極性環境中才有較佳分離效果。添加不同高分子和不同類型的界面活性劑，可當作除了SDS外的另一擬固定相，並可修飾毛細管壁，以增加PAHs的分離解析度。

In this experiment we used SDS micellar electrokinetic capillary chromatography to separate 16 EPA priority PAHs (polycyclic aromatic hydrocarbons) in low pH buffer. PAHs are a series of hydrophobic molecules having multiple fused benzene-ring structure. They can undergo hydrophobic interactions with the long carbon chains of the anionic surfactant molecules, and thus migrate toward anode under the applied high voltage. The electrophoretic mobilities of the SDS-carried PAHs are related to some PAHs properties such as molecular weight, molecular conformation, and hydrophobicity. The electroosmotic flow of capillary column could be suppressed when low pH buffer was used. Therefore, the separation resolution of PAHs would mainly depend on the differences in their electrophoretic mobilities caused by the hydrophobic interaction between PAHs and SDS. In order to study the optimized conditions for separating PAHs, different organic solvents and additives were added into run buffer to increase the mobility differences among the 16 PAHs. In the experiment of fixing SDS concentrations and changing the compositions of organic solvents, CH3OH and CH3CN, we found that PAHs with less than 4 benzene rings could be better resolved in buffers with higher polarity. On the other hand, PAHs with more than 5 benzene rings would be better resolved in less polar buffers. In addition to SDS, we also added different polymers and surfactants into the buffer solutions to provide another pseudo stationary phase, and to modify the inner wall of capillary for increasing the separation resolution of PAHs.

目錄
中文摘要	I
英文摘要	II
目錄	III

第一章、緒論	1
1.1.多環芳香烴簡介	1
1.1.1.研究源起	1
1.1.2.生成機制與來源	1
1.1.3.物理特性	3
1.1.4.對健康的危害	4
1.2.多環芳香烴的分離	8
1.3.毛細管電泳簡介	9
1.3.1.毛細管電泳特色	9
1.3.2.電滲透流原理	10
1.3.3.毛細管電泳分離方法簡介	13
1.3.4.應用毛細管電泳分離PAHs	15
1.4.本章參考資料	18
第二章、實驗部份	21
2.1.實驗條件	21
2.1.1.毛細管電泳儀	21
2.1.2.毛細管處理方式	21
2.1.3.藥品	22
A.PAHs標準樣品	22
B.PAHs燃煙樣品	23
C.PAHs水樣品	26
D.未含添加物的緩衝溶液	29
E.添加物	30
F.添加物結構式	32
2.2.實驗步驟	35
2.2.1.毛細管電泳實驗	35
2.3.本章參考資料	36
第三章、結果與討論	37
3.1.PH值的調整	37
3.2.SDS濃度的調整	38
3.3.電泳緩衝溶液極性效應	39
3.3.1.以ACN為主要的有機修飾劑	39
3.3.1.1.60mM SDS部份	39
A.在60mM SDS 時，改變ACN比例	39
B.在60mM SDS，40% ACN時，改變MeOH比例	40
C.在60mM SDS、45% ACN時，改變MeOH比例	41
3.3.1.2.80mM SDS部份	42
A.在80mM SDS時、改變ACN比例	42
B.在80mM SDS、40% ACN時，改變MeOH比例	42
C.在80mM SDS、50% ACN時，改變MeOH比例：	43
D.在80mM SDS、52.5% ACN時，改變MeOH比例。	44
3.3.1.3.100mM SDS部份	44
A.在100mM SDS 時，改變ACN比例	44
B.在100mM SDS、40% ACN時，改變MeOH比例	45
C.在100mM SDS、55% ACN時，改變MeOH比例	46
3.3.2.以MeOH為主要的有機修飾劑	46
A.在80mM SDS時、改變MeOH比例	46
B.在80mM SDS、80% MeOH時的電場強度效應	47
C.在80mM SDS時，進一步微調MeOH比例	48
D.在80mM SDS、80% MeOH時的毛細管長度效應	49
3.3.3.Polarity index的討論	49
3.4.添加物	54
3.4.1.環糊精的添加	54
A.β-Cyclodextran (β-CD)濃度效應	54
B.Sulfonate β-Cyclodextran (S-β-CD) 濃度效應	55
3.4.2.界面活性劑型添加物	56
3.4.2.1.Brij系列	56
A.C18E6的添加	57
B.C18E10的添加	57
C.C18E100的添加	57
D.C12E23的添加	58
E.Brij系列結論	58
3.4.2.2.TDAPS	59
3.4.3.其它添加物	60
3.4.3.1.Spermine	60
3.4.3.2.PDMS 系列	61
A.PDMS	61
B.PDMS-EO	61
C.PDMS系列的結論	62
3.4.3.3.PEO系列	63
A.PEG8K	63
B.PEO600K	66
C.PEO8M	67
D.PEO系列的分子量效應	68
E.PEO系列結論	69
3.4.3.4.Polyacrylic acid	70
A.1.Polyacrylic acid sodium salt (MW=2‚100)	70
A.2.Polyacrylic acid sodium salt (MW=6‚000)	73
A.3.Polyacrylic acid (MW=1.25M)	74
A.4.Polyacrylic acid sodium salt的分子量效應	75
A.5.Polyacrylic acid sodium salt結論	76
3.5.真實樣品的分析	77
3.5.1.校正曲線的建立	77
3.5.2.偵測極限	77
3.5.3.燃煙樣品	78
3.5.4.河水樣品中 PAHs 之分析	80
a.建立回收率校正曲線	80
b.定性與定量	81
b.1.UV-Vis 光譜圖 鑑定 PAHs 樣品	81
b.2.利用回收率校正曲線定量	81
3.6.總結	82
3.7.本章參考資料	83
本章圖表	84
圖表索引
圖3-1、pH值控制效應	84
圖3-2、PAHs電泳圖之SDS濃度效應	85
圖3-3、60mM SDS 和不同比例 ACN 效應	86
圖3-4、60mM SDS, 40% ACN 和不同比例 MeOH 效應	87
圖3-5、60mM SDS, 45% ACN 和不同比例 MeOH 效應	88
圖3-6、80mM SDS 和不同比例 ACN 效應	89
圖3-7、80mM SDS, 40% ACN 和不同比例 MeOH 效應	90
圖3-8、80mM SDS, 50% ACN 和不同比例 MeOH 效應	91
圖3-9、80mM SDS, 52.5% ACN 和不同比例 MeOH 效應	92
圖3-10、100mM SDS 和不同比例 ACN 效應	93
圖3-11、100mM SDS, 40% ACN 和不同比例 MeOH 效應	94
圖3-12、100mM SDS, 55% ACN 和不同比例 MeOH 效應	95
圖3-13、電場600V/cm 和80mM SDS 條件下MeOH的溶劑效應	96
圖3-14、80mM SDS和80% MeOH 條件下的電場效應	97
圖3-15、電場750V/cm和80mM SDS條件下MeOH的溶劑效應	98
圖3-16、80mM SDS 和80% MeOH 條件下的毛細管長度效應 	99
圖3-17、80mM SDS 和 75% MeOH 條件下的電場效應	100
圖3-18、在80mM SDS, 40% ACN和16% MeOH 中添加 β-CD的濃度效應	101
圖3-19、在60mM SDS, 45% ACN中添加S-β-CD的濃度效應	102
圖3-20、在80mM SDS, 40% ACN和16% MeOH中添加S-β-CD的濃度效應	103
圖3-21、在80mM SDS, 40% ACN和16% MeOH中添加C18E6的濃度效應	104
圖3-22、在80mM SDS, 40% ACN和16% MeOH中添加C18E10的濃度效應	105
圖3-23、在80mM SDS, 40% ACN 和16% MeOH中添加C18E100的濃度及電場強度效應	106
圖3-24、在80mM SDS, 40% ACN和16% MeOH中添加C12E23的濃度效應	107
圖3-25、在80mM SDS, 40% ACN和16% MeOH中添加C12E23的電場效應	108
圖3-26、80mM SDS,40% ACN和24% MeOH中添加TDAPS的濃度效應	109
圖3-27、80mM SDS,40% ACN和24% MeOH中添加Spermine的濃度效應	110
圖3-28、PDMS-EO在80mM SDS,40% ACN和24% MeOH中的濃度效應	111
圖3-29、PDMS-EO在80mM SDS,40% ACN和16% MeOH中的濃度效應	112
圖3-30、PEG8K添加在60mM SDS,40% ACN的濃度效應	113
圖3-31、PEG8K添加在60mM SDS, 45% ACN的濃度效應	114
圖3-32、PEG8K添加在80mM SDS, 40% ACN和16% MeOH的濃度效應	115
圖3-33、PEO600K添加在80mM SDS, 40% ACN的濃度效應	116
圖3-34、PEO600K添加在80mM SDS, 40% ACN和16% MeOH的濃度效應	117
圖3-35、PEO600K添加在80mM SDS, 80% MeOH的濃度效應...	118
圖3-36、PEO8M添加在60mM SDS, 40% ACN的濃度效應	119
圖3-37、PEO8M添加在80mM SDS, 40% ACN和16% MeOH 的濃度效應	120
圖3-38、PEO8M添加在80mM SDS, 80% MeOH的濃度效應	121
圖3-39、PEO系列添加 0.02%在80mM SDS, 40% ACN和16% MeOH的分子量效應	122
圖3-40、PEO系列添加0.2%在80mM SDS, 40% ACN和16% MeOH的分子量效應	123
圖3-41、在80mM SDS, 40% ACN和24% MeOH中添加PAA2.1K的濃度效應	124
圖3-42、在80mM SDS, 40% ACN和16% MeOH中添加PAA2.1K的濃度效應	125
圖3-43、在80mM SDS,60% MeOH中添加PAA2.1K的濃度效應	.126
圖3-44、添加不同PAA濃度時PAHs電泳遷移率圖	127
圖3-45、在80mM SDS, 80% MeOH中添加PAA2.1K的濃度效應.	128
圖3-46、80mM SDS, 40% ACN和16% MeOH中添加PAA6K的濃度效應	129
圖3-47、在80mM SDS, 40% ACN和16% MeOH中添加PAA1.25M的濃度效應	130
圖3-48、80mM SDS, 40% ACN和16% MeOH中添加PAA的分子量效應	131
圖3-49、80mM SDS, 40% ACN和16% MeOH中添加PAA 0.2%的分子量效應	132
圖3-50、16種 PAHs 標準品(A),(C)和燃煙樣品(B),(D)的電泳圖。	133
圖3-51、PAHs 標準品和燃煙樣品之 UV-Vis 光譜圖比較(1)。	134
圖3-52、PAHs 標準品和燃煙樣品之 UV-Vis 光譜圖比較(2)。	135
圖3-53、積分面積對 PAHs 標準品濃度校正曲線。	136
圖3-54、低濃度PAHs之電泳圖。	137
圖3-55、回收率對 PAHs 濃度校正曲線。	138
圖3-56、經萃取後的河水樣品和標準品比較之電泳圖。	139
圖3-57、經萃取後的河水樣品和標準品之UV-Vis光譜圖比較。	140
圖3-58、同一地點取樣萃取三次的結果。	141

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