系統識別號 | U0002-2607200617380600 |
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DOI | 10.6846/TKU.2006.00846 |
論文名稱(中文) | 以溶膠-凝膠法製備有機-無機奈米複合皮膜對鐵片表面防蝕之研究 |
論文名稱(英文) | Corrosion protection of the Fe plate by organic-inorganic nanocomposite materials via sol-gel process |
第三語言論文名稱 | |
校院名稱 | 淡江大學 |
系所名稱(中文) | 化學學系碩士班 |
系所名稱(英文) | Department of Chemistry |
外國學位學校名稱 | |
外國學位學院名稱 | |
外國學位研究所名稱 | |
學年度 | 94 |
學期 | 2 |
出版年 | 95 |
研究生(中文) | 陳玉娟 |
研究生(英文) | Yu-Juan Chen |
學號 | 692170110 |
學位類別 | 碩士 |
語言別 | 繁體中文 |
第二語言別 | |
口試日期 | 2006-07-03 |
論文頁數 | 138頁 |
口試委員 |
指導教授
-
高惠春
委員 - 黃炳照 委員 - 陳幹男 |
關鍵字(中) |
溶膠-凝膠 有機-無機 苯胺 TEOS 防蝕 鐵片 |
關鍵字(英) |
Sol-gel organic-inorganic aniline TEOS corrosion Fe plate |
第三語言關鍵字 | |
學科別分類 | |
中文摘要 |
本研究的起始液為四乙基氧化矽(TEOS)、水和酒精,利用溶膠-凝膠法以浸漬拉起的方式在鐵片表面被覆一層磷酸鹽皮膜,並以硬度、附著力、鹽水、SEM-EDS和金相顯微鏡等測試法觀察其防蝕能力。實驗分為三個部分來討論,第一部分,在乙烯酸和磷酸的催化下,製備不同組成的磷酸鹽被覆膜。#29的鐵片在室溫下乾燥後,經5%的鹽水浸漬24 h後,肉眼觀察沒有鏽化的現象。第二部分是在未加入酒精的狀況下,將有機高分子聚甲基丙烯酸甲酯(poly methyl methacrylate, PMMA)加入含有磷酸鹽(磷酸氫鈣、磷酸錳或磷酸鋅)的溶膠中,並利用苯胺的催化,得到奈米級的有機-無機複合皮膜。#92和#101的鐵片經90°C熱處理24 h 後,皮膜含有奈米顆粒,其硬度可超過9H並通過附著力的測試,經5%的鹽水浸漬228 h後,肉眼觀察沒有鏽化的現象。第三部分是取第一部分最好的溶膠比例,加入PO(OC2H5)3和磷酸鹽,在不同熱處理溫度下做比較。#138的鐵片在室溫下乾燥後,經5%的鹽水浸漬24 h後,肉眼觀察沒有鏽化的現象。研究顯示薄膜中若含有奈米顆粒,可提昇其抗蝕能力。 |
英文摘要 |
The corrosion resistant phosphate film was prepared on the Fe plate by dip coating from a TEOS, H2O and alcohol solution via sol-gel method. Various properties were employed for characterizing the coated films, such as, hardness, adhesion, salt water, SEM-EDS and morphology. Discussion of this study was separated into three parts. First, sol-gel solutions were prepared under the vinyl phosphoric acid and phosphoric acid catalysts. Immersing the #29 coated Fe plate into 5 wt% NaCl(aq) for 24 h at room temperature, no corrosion was observed with bare eyes. Second, the solthe solthe sol-gel solution did not contain alcohol, instead, poly methyl methacrylate (PMMA), aniline and phosphate salt(calcium phosphate dibasic, manganese phosphate or zinc phosphate) were added. Third, based on the best formula obtained in the first part, PO(OC2H5)3 and phosphate were added. Nano sized (< 100 nm) round shape particles were observed on the #92 and #101 films, which were dried in a 90°C oven for 24 h. Hardness of the films was larger than 9H (carrier = 750 g) and they had passed the standard test method for measuring adhesion by tape test. No corrosion was observed with bare eyes after immersing the coated film into 5 wt% NaCl(aq) for 228 h. In conclusion, the corrosion resistant property is enhanced with the co-existence of the nano particles. |
第三語言摘要 | |
論文目次 |
目錄 中文摘要..................................................I 英文摘要.................................................II 謝誌.....................................................IV 文目錄....................................................V 表索引..................................................VII 圖索引.................................................VIII 第一章 緒論...........1 1-1 腐蝕概述..............................................2 1-2 溶膠-凝膠反應與有機無機複合材料.......................6 1-2.1 溶膠-凝膠法之發展與近況.............................6 1-2.2有機無機複合材料的演進...............................8 1-2.3 溶膠-凝膠法之原理..................................10 1-2.4 溶膠-凝膠反應製備有機無機複合材料..................12 1-2.5 溶膠-凝膠程序製備皮膜方式..........................13 1-2.6 熱處理程序.........................................15 第二章 實驗..............................................16 2-1 藥品.................................................16 2-2 基材的選擇...........................................17 2-3 實驗方法.............................................17 第一部分之實驗步驟(改變不同的溶膠比例)...................18 第二部分之實驗步驟(有機鹼控制無機物顆粒大小).............18 第三部分之實驗步驟(使用酸觸媒)...........................20 2-4 裝置.................................................26 2-5 檢測.................................................26 2-5.1 紅外線光譜儀分析(FTIR).............................26 2-5.2 電子顯微鏡(SEM)....................................27 2-5.3 能量分散X-光光譜儀(EDS)............................27 2-5.4 金相顯微鏡.........................................27 2-5.5 鹽水浸漬試驗.......................................28 2-5.6 附著力試驗.........................................28 2-5.7 硬度力試驗.........................................29 第三章 結果與討論(改變不同的溶膠比例)....................30 第四章 結果與討論(有機鹼控制無機物顆粒大小-1)............63 第五章 結果與討論(有機鹼控制無機物顆粒大小-2)............84 第六章 結果與討論(有機鹼控制無機物顆粒大小-3)...........104 第七章 結果與討論(使用酸觸媒............................120 第八章 結論.............................................135 參考資料................................................136 表索引 表1實驗藥品整理表........................................16 表2鐵片的化學成份........................................17 表3 溶膠組成及鐵片編號...................................21 表4 鐵片上薄膜的製成.....................................22 表5 鐵片上薄膜的製成.....................................23 表6 鐵片上薄膜的製成.....................................24 表7 鐵片上薄膜的製成.....................................25 表8 分析液的配製比例.....................................25 表9 ISO 試驗結果等級判別區分(ISO 2409:1992(E))...........28 表10 溶膠組成的比較......................................30 表11 薄膜的表面形態......................................34 表12 附著力試驗結果......................................59 表13 薄膜中元素整理表(wt%)...............................78 表14 溶膠中是否含CaHPO4系列比較表........................78 表15 溶膠中pH值的比較表..................................80 表16 附著力試驗結果......................................80 表17 硬度試驗結果........................................81 表18 樣品編號118~123主要元素分析圖整理(wt%)..............95 表19 樣品編號130~132主要元素分析圖整理(wt%)..............96 表20 樣品編號147~149主要元素分析圖整理(wt%)..............98 表21 附著力試驗結果(CaHPO4系列)..........................99 表22 附著力試驗結果(MnHPO4∙H2O、Zn3(PO4)3∙4H2O二系列)....99 表23 硬度試驗結果.......................................101 表24 鐵片133的薄膜所含元素的百分比(磷酸錳)..............113 表25 鐵片134的薄膜所含元素的百分比(磷酸錳)..............113 表26 鐵片135的薄膜所含元素的百分比(磷酸錳)..............113 表27 鐵片136的薄膜所含元素的百分比(磷酸鋅)..............113 表28 鐵片137的薄膜所含元素的百分比(磷酸鋅)..............114 表29 鐵片138的薄膜所含元素的百分比(磷酸鋅)..............114 表30 編號145鐵片所含元素的百分比(磷酸氫鈣)..............114 表31 編號146鐵片所含元素的百分比(磷酸氫鈣)..............114 表32 編號147鐵片所含元素的百分比(磷酸氫鈣)..............115 表33 附著力試驗結果.....................................116 表34 硬度試驗結果.......................................117 表35 樣品主要元素分析圖整理(wt%)........................128 表36 樣品主要元素分析圖整理(wt%)........................130 表37 樣品主要元素分析圖整理(wt%)........................131 表38 附著力試驗結果.....................................133 圖索引 圖1. 黑皮剝落現象模擬圖...................................3 圖2. 溶凝膠主要形成的簡易示圖…………………………………..11 圖3. 溶膠-凝膠法的乾燥過程中可分Xerogel及Aerogel…………12 圖4. 浸漬覆膜的程序(a)-(e)……………………………………..….14 圖5 實驗裝置圖………………………………..………………….....26 圖6 附著力試驗刮刀………………………………………...............28 圖7 百格刀割劃縱橫垂直之11條平行線示意圖…….………….....28 圖8 鉛筆硬度計實體示意圖………………………………………...29 圖9 樣品為94.01.14溶膠的IR光譜圖………………………….....32 圖10 CaHPO4加入高分子PEG和PVA的IR光譜比較圖……....32 圖11 AlPO4加入高分子PEG和PVA的IR光譜比較圖………....33 圖12 鐵片總圖示…...……………………………………………......35 圖13 鐵片1-5之金相顯微鏡圖…………………………..……….39 圖14 鐵片6-100之金相顯微鏡圖………………………………...39 圖15 鐵片7-10之金相顯微鏡圖………………………………….40 圖16 鐵片11-13之金相顯微鏡圖…………………………..…….41 圖17 鐵片14之金相顯微鏡圖………………………………..…….41 圖18 鐵片15之金相顯微鏡圖………………………………..…….42 圖19 鐵片編號16、19之金相顯微鏡圖……………………………42 圖20 鐵片編號22之金相顯微鏡圖…………………………………43 圖21 鐵片26-27之金相顯微鏡圖…………………………………43 圖22 鐵片編號29之金相顯微鏡圖…………………………………44 圖23 鐵片編號31之金相顯微鏡圖…………………………………44 圖24 鐵片編號32-33之金相顯微鏡圖……………………………45 圖25 鐵片編號36-38之照片圖……………………………………45 圖26 鐵片編號39-40之照片圖……………………………………46 圖27 鐵片編號41-44之照片圖……………………………………46 圖28 鐵片45-47之照片圖…………………………………………47 圖29 鐵片編號48-51之金相顯微鏡圖……………………………47 圖30 鐵片52-56之金相顯微鏡……………………………………49 圖31 鐵片59-62之金相顯微鏡……………………………………53 圖32 鐵片66-73之金相顯微鏡……………………………………57 圖33 鐵片74-76之金相顯微鏡……………………………………58 圖34 鐵片在溫度29.5-30℃下乾燥12 h前之照片………………..59 圖35 鐵片在29.5-30℃下乾燥12 h後之照片……………………..60 圖36 上圖為兩組鐵片浸漬鹽水4 h後之照片……………………..60 圖37 二組鐵片浸漬鹽水8 h後之照片圖…………………………..61 圖38 二組鐵片浸漬鹽水12 h後之照片……………………………61 圖39 94.8.17-94.8.23攪拌6天的母液A-D………………………63 圖40 母液A含CaHPO4反應12 h及24 h的IR光譜圖………….64 圖41 母液B含CaHPO4反應12 h及24 h的IR光譜圖………….64 圖42 母液C含CaHPO4反應12 h及24 h的IR光譜圖………….65 圖43 母液D含CaHPO4反應12 h及24 h的IR光譜圖………….65 圖44 為編號88的鐵片,依序(由左而右)浸漬未加CaHPO4的母液(A)-1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。…………66 圖45為編號89的鐵片,依序(由左而右)浸漬未加CaHPO4的母液 (B)-1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。…………67 圖46為編號90的鐵片,依序(由左而右)浸漬未加CaHPO4的母液 (C)-1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。…………67 圖47為編號90的鐵片,依序(由左而右)浸漬未加CaHPO4的母液 (D)-1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。…………68 圖48為編號96的鐵片,依序(由左而右)浸漬加CaHPO4的母液 (A)-1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。…………68 圖49為編號96的鐵片,依序(由左而右)浸漬加CaHPO4的母液 (B)-1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。…………69 圖50為編號98的鐵片,依序(由左而右)浸漬加CaHPO4的母液 (C)-1萬倍、3 萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。…………69 圖51為編號99的鐵片,依序(由左而右)浸漬加CaHPO4的母液 (D)-5000、1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍、20萬倍的SEM圖。……………………………………………………………..70 圖52為編號151的鐵片,依序(由左而右)浸漬加MnHPO4∙H2O的 母液(A)-3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。……………71 圖53 為編號152的鐵片,依序(由左而右)浸漬加MnHPO4∙H2O的 母液(B)-3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。…………...72 圖54為編號153的鐵片,依序(由左而右)浸漬加MnHPO4∙H2O的 母液(C)-1萬倍、3萬倍、5萬倍的SEM圖。…………….72 圖55 為編號154的鐵片,依序(由左而右)浸漬加MnHPO4∙H2O的 母液(D)-1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。…73 圖56 為編號155的鐵片,依序(由左而右)浸漬加Zn3(PO4)3∙4H2O 的母液(A)-1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。74 圖57 為編號156的鐵片,依序(由左而右)浸漬加Zn3(PO4)3∙4H2O 的母液(B)-1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。74 圖58 為編號157的鐵片,依序(由左而右)浸漬加Zn3(PO4)3∙4H2O 的母液(D)-5000倍、1萬倍、3萬倍、5萬倍的SEM圖。75 圖59 為編號158的鐵片,依序(由左而右)浸漬加Zn3(PO4)3∙4H2O的 母液(D)-5000倍、1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。……………………………………………………………..75 圖60 鐵片90浸漬未加CaHPO4的溶膠後拿起,經120℃熱處理的 EDS圖。………………………………………………..…….76 圖61 鐵片98浸漬加入CaHPO4的溶膠後拿起,經120℃熱處理的EDS圖。………………………………………………………76 圖62 鐵片154浸漬加MnHPO4∙H2O的溶膠後拿起,薄膜經180℃熱處理的EDS圖。……………………………..……………77 圖63 鐵片158浸漬加Zn3(PO4)3∙4H2O的溶膠後拿起,薄膜經180℃熱處理的EDS圖。………………………..…………….…....77 圖64 鹽水浸漬試驗完的鐵片總圖(CaHPO4整系列) ……….……..78 圖65 經鹽水浸漬試驗10h的鐵片總圖(MnHPO4∙H2O、Zn3(PO4)3∙4H2O兩系列) ………………………………79 圖66 經鹽水浸漬試驗24h的鐵片總圖(MnHPO4∙H2O、 Zn3(PO4)3∙4H2O兩系列) ……………………………….….....79 圖67 鐵片附著力試驗統計…………………………………………81 圖68 鐵片硬度試驗統計……………………………………………82 圖69 紅線為CaHPO4和黑線CaHPO4+PO(OC2H5)3溶膠的光譜圖 (穿透度對波長的光譜圖) …………………………………...84 圖70 紅線為CaHPO4和黑線CaHPO4+PO(OC2H5)3溶膠的光譜圖 (吸收度對波長的光譜圖) …………………………………...85 圖71 編號118的鐵片,依序(由左而右)浸漬加CaHPO4的母液, 經120℃熱處理-2000倍、1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍SEM圖。………………………………..…………………86 圖72 為編號119的鐵片,依序(由左而右)浸漬加CaHPO4的母液+PO(OC2H5)3,經120℃熱處理-5000倍、1萬倍、3萬倍、 5萬倍、10萬倍SEM圖。…………………………..……..86 圖73 為編號120的鐵片,依序(由左而右)浸漬加CaHPO4的母液, 150℃熱處理-5000倍、1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍 的SEM圖。…………………………………………………87 圖74 為編號121的鐵片,依序(由左而右)浸漬加CaHPO4的母液+PO(OC2H5)3,經150℃熱處理-1萬倍、5萬倍、10萬倍、 10萬倍-2的SEM圖。……………………………………..88 圖75 為編號122的鐵片,依序(由左而右)浸漬加CaHPO4的母液, 經180℃熱處理-1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM 圖。…………………………………………………………..88 圖76 為編號123的鐵片,依序(由左而右)浸漬加CaHPO4的母液+PO(OC2H5)3,經180℃熱處理-1萬倍、3萬倍、5萬倍、 10萬倍的SEM圖。………………………………………..89 圖77 為編號130的鐵片,依序(由左而右)浸漬加Zn3(PO4)3∙4H2O+PO(OC2H5)3的溶膠,經120℃熱處理-10萬倍、20萬倍的SEM圖。……………………………………………….……89 圖78 為編號131的鐵片,依序(由左而右)浸漬加Zn3(PO4)3∙4H2O+PO(OC2H5)3的溶膠,經150℃熱處理-1萬倍、5萬倍、10萬倍、20萬倍SEM圖。…………………………………...90 圖79 為編號132的鐵片,依序(由左而右)浸漬加Zn3(PO4)3∙4H2O+PO(OC2H5)3的溶膠,經180℃熱處理-10萬倍、20萬倍 SEM圖。…………………………………………………….90 圖80 為編號148的鐵片,依序(由左而右)浸漬加MnHPO4∙H2O+PO(OC2H5)3的溶膠,經120℃熱處理-10萬倍、20萬倍的SEM圖。………………………………………….…………90 圖81 為編號149的鐵片,依序(由左而右)浸漬加MnHPO4∙H2O+PO(OC2H5)3的溶膠,經150℃熱處理-10萬倍、20萬倍的SEM圖。………………………………………….…………91 圖82 為編號150的鐵片,依序(由左而右)浸漬加MnHPO4∙H2O+PO(OC2H5)3,的溶膠,經180℃熱處理-5萬倍、10萬倍、20萬倍的SEM圖。…………………………….…………..91 圖83 鐵片118浸漬加CaHPO4的溶膠,經120℃熱處理的EDS圖。…………………………………………….……………92 圖84 鐵片119浸漬加了CaHPO4的母液+PO(OC2H5)3,薄膜經 120℃熱處理的EDX圖。…………………….………….…92 圖85 鐵片120浸漬加了CaHPO4的溶膠,薄膜經150℃熱處理的EDS圖。………………………………..…………………...93 圖86 鐵片121浸漬加了CaHPO4的母液+PO(OC2H5)3,薄膜經 150℃熱處理的EDS圖。………………………………......93 圖87 鐵片122浸漬加了CaHPO4的溶膠,薄膜經180℃熱處理的EDS圖。………………………………………………….....94 圖88 鐵片123浸漬加了CaHPO4的母液+PO(OC2H5)3,薄膜經 180℃熱處理的EDS圖。………………………………......94 圖89 鐵片130浸漬加了Zn3(PO4)3∙4H2O的母液+PO(OC2H5)3, 薄膜經120℃熱處理的EDS圖。………………………….95 圖90 鐵片131浸漬加了Zn3(PO4)3∙4H2O的母液+PO(OC2H5)3, 薄膜經150℃熱處理的EDS圖。………………………….96 圖91 鐵片132浸漬加了Zn3(PO4)3∙4H2O的母液+PO(OC2H5)3, 薄膜經180℃熱處理的EDS圖。……………………….…96 圖92 鐵片148浸漬加了MnHPO4∙H2O的母液+PO(OC2H5)3, 薄膜經120℃熱處理的EDS圖。…………………….........97 圖93 鐵片149浸漬加了MnHPO4∙H2O的母液+PO(OC2H5)3,薄膜經150℃熱處理的EDS圖。……………………………….97 圖94 鐵片150浸漬加了MnHPO4∙H2O的母液+PO(OC2H5)3,薄膜經180℃熱處理的EDS圖。…………………….…….…...98 圖95 經鹽水浸漬試驗24h的鐵片總圖 (由上而下為CaHPO4系列 、MnHPO4∙H2O、Zn3(PO4)3∙4H2O三系列) ………….…....99 圖96 溶膠未加PO(OC2H5)3 之溫度對附著力的曲線(▲),溶膠中 加入PO(OC2H5)3 之溫度對附著力(▓)的關係圖。……...100 圖97 含Zn3(PO4)3∙4H2O的溶膠中加入PO(OC2H5)3薄膜其溫度對 附著力的關係圖……………………………………….…...100 圖98 含MnHPO4∙H2O的溶膠中加入PO(OC2H5)3薄膜其溫度對附 著力的關係圖…………………………………………..….100 圖99 溶膠中未加PO(OC2H5)3之溫度對硬度的曲線(◆),溶膠中 為加PO(OC2H5)3之溫度對硬度(▓)的曲線圖。………...102 圖100 Zn3(PO4)3∙4H2O系列之熱處理溫度對硬度的趨勢圖….102 圖101 MnHPO4∙H2O系列之熱處理溫度對硬度的趨勢圖……102 圖102 含CaHPO4+PMMA之溶膠(紅)、溶膠加入PO(OC2H5)3及PhTEOS(綠)、溶膠加入PO(OC2H5)3(黑)的IR光譜比較圖。………………………………………………………...104 圖103 編號133的鐵片,依序(由左而右)浸漬加MnHPO4∙H2O的 母液,經120℃熱處理-3萬倍、5萬倍、10萬倍SEM圖。………………………………………………………...105 圖104 編號134的鐵片,依序(由左而右)浸漬加MnHPO4∙H2O的 母液,經150℃熱處理-3萬倍、5萬倍、10萬倍SEM圖。………………………………………………………….106 圖105 編號135的鐵片,依序(由左而右)浸漬加MnHPO4∙H2O的 母液,經180℃熱處理-5000倍、3萬倍的SEM圖。…106 圖106 編號136的鐵片,依序(由左而右)浸漬加Zn3(PO4)3∙4H2O 的母液,經120℃熱處理-3萬倍、5萬倍的SEM圖。.106 圖107 編號137的鐵片,依序(由左而右)浸漬加Zn3(PO4)3∙4H2O. 的母液,經150℃熱處理-3萬倍、5萬倍、10萬倍SEM圖。………………………………………………………….107 圖108 編號138的鐵片,依序(由左而右)浸漬加Zn3(PO4)3∙4H2O 的母液,經180℃熱處理-3萬倍、5萬倍、10萬倍SEM圖。…………………………………………………….….....107 圖109 編號145的鐵片,依序(由左而右)浸漬加CaHPO4的母液, 經120℃熱處理-3萬倍、5萬倍的SEM圖。…………...108 圖110 編號146的鐵片,依序(由左而右)浸漬加CaHPO4的母液, 經150℃熱處理-3萬倍、5萬倍、10萬倍SEM圖。………..108 圖111 編號147的鐵片,依序(由左而右)浸漬加CaHPO4的母液, 經180℃熱處理-3萬倍、5萬倍、10萬倍SEM圖。………109 圖112 鐵片133經120℃熱處理的EDS圖(磷酸錳) ………………110 圖113 鐵片134經150℃熱處理的EDS圖(磷酸錳) ………………110 圖114 鐵片135經180℃熱處理的EDS圖(磷酸錳) ………………110 圖115 鐵片136經120℃熱處理的EDS圖(磷酸鋅) ………………111 圖116 鐵片137經150℃熱處理的EDS圖(磷酸鋅) ………………111 圖117 鐵片138經180℃熱處理的EDS圖(磷酸鋅) ………………111 圖118 鐵片145經120℃熱處理的EDS圖(磷酸氫鈣) ………….112 圖119 鐵片146經150℃熱處理的EDS圖(磷酸氫鈣) ………….112 圖120 鐵片147經180℃熱處理的EDS圖(磷酸氫鈣)…………..112 圖121 經鹽水浸漬試驗24h的鐵片總圖(由上而下為Zn3(PO4)3∙4H2O系列、MnHPO4∙H2O、CaHPO4系列三系列) ………………115 圖122 MnHPO4∙H2O系列,依序為133、134、135(▓); Zn3(PO4)3∙4H2O系列,依序為136、137、138(●);CaHPO4系列依序為145、146、147(▲)之附著力對熱處理溫度的關係圖。……………………………………………………….116 圖123 MnHPO4∙H2O系列之熱處理溫度對硬度的趨勢圖………117 圖124 Zn3(PO4)3∙4H2O系列之熱處理溫度對硬度的趨勢圖……117 圖125 CaHPO4系列之熱處理溫度對硬度的趨勢圖………….…118 圖126 以上為母液(Ca)和母液(Ca+PEG)的光譜重疊圖………….120 圖127 以上為母液(Mn)和母液(Mn+PEG)的光譜重疊圖………...121 圖128 以上為母液(Zn)和母液(Zn+PEG)的光譜重疊圖………….121 圖129 黑線為含CaHPO4、紅線為含MnHPO4∙H2O、綠線為含Zn3(PO4)3∙4H2O的吸收比對波長的IR光譜圖。…………121 圖130 由左至右依序為CaHPO4+PEG、MnHPO4∙H2O+PEG、Zn3(PO4)3∙4H2O+PEG的溶膠樣品瓶。……………………122 圖131 為編號107的鐵片,依序(由左而右)鐵片浸漬加了CaHPO4的溶膠經120℃熱處理-1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。……………………………………………………123 圖132 為編號111的鐵片,依序(由左而右)鐵片浸漬加了CaHPO4的溶膠經150℃熱處理-1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。……………………………………………………123 圖133 為編號115的鐵片,依序(由左而右)鐵片浸漬加了CaHPO4的溶膠經180℃熱處理-1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。……………………………………………………124 圖134 編號109的鐵片,依序(由左而右)鐵片浸漬加了MnPO4∙nH2O 溶膠經120℃熱處理-1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。……………………………………………………124 圖135 編號113的鐵片,依序(由左而右)鐵片浸漬加了MnPO4∙nH2O 的溶膠經150℃熱處理-1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。……………………………………………………125 圖136 編號117的鐵片,依序(由左而右)鐵片浸漬加了MnPO4∙nH2O 的溶膠經180℃熱處理-1萬倍、3萬倍、5萬倍、10萬倍的SEM圖。……………………………………………………126 圖137 編號141的鐵片,依序(由左而右)鐵片浸漬加了Zn3(PO4)2 ∙ 4H2O的溶膠經120℃熱處理-5萬倍、10萬倍的SEM圖。………………………………………………………….126 圖138 編號142的鐵片,依序(由左而右)鐵片浸漬加了Zn3(PO4)2 ∙ 4H2O的溶膠經150℃熱處理-5萬倍、10萬倍的SEM圖。………………………………………………………….126 圖139 編號143的鐵片,依序(由左而右)鐵片浸漬加了Zn3(PO4)2 ∙ 4H2O的溶膠經180℃熱處理-5萬倍、10萬倍、20萬倍的 SEM圖。……………………………………………………127 圖140 為編號107的鐵片浸漬加了CaHPO4的溶膠,薄膜經120℃ 熱處理-2000倍的EDS圖。………………………………127 圖141 為編號111的鐵片浸漬加了CaHPO4的溶膠,薄膜經150℃ 熱處理-2000倍的EDS圖。………………………………128 圖142 為編號115的鐵片浸漬加了CaHPO4的溶膠,薄膜經180℃ 熱處理-2000倍的EDS圖。………………………………128 圖143 為編號109的鐵片浸漬加了MnPO4∙nH2O的溶膠,薄膜經 120℃熱處理-2000倍的EDS圖。………………………129 圖144 為編號113的鐵片浸漬加了MnPO4∙H2O的溶膠,薄膜經 150℃熱處理-2000倍的EDS圖。………………………129 圖145 為編號117的鐵片浸漬加了MnPO4∙H2O的溶膠,薄膜經 180℃熱處理-2000倍的EDS圖。………………….…..130 圖146 為編號142的鐵片浸漬加了Zn3(PO4)2 ∙4H2O的溶膠,薄膜 經120℃熱處理-2000倍的EDS圖。……………….….130 圖147 為編號143的鐵片浸漬加了Zn3(PO4)2 ∙4H2O的溶膠,薄膜 經150℃熱處理-2000倍的EDS圖。……………………131 圖148 為編號144的鐵片浸漬加了Zn3(PO4)2 ∙4H2O的溶膠,薄膜 經180℃熱處理-2000倍的EDS圖。……………………131 圖149 經鹽水浸漬試驗24h的鐵片總圖(由上而下分別為CaHPO4、MnHPO4∙H2O及Zn3(PO4)3∙4H2O系列) ……………………132 圖150 MnHPO4∙H2O系列,依序為109、113、117(●); Zn3(PO4)3∙4H2O系列,依序為142、143、144(▲);CaHPO4系列,依序為107、111、115(▓)之附著力對熱處理溫度的關係圖。……………………………………………………….133 |
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