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本論文電子全文於2011-03-05起於校外公開使用
本論文紙本於2011-03-05起公開使用
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| 系統識別號 | U0002-2402201016325500 |
|---|---|
| DOI | 10.6846/TKU.2010.00824 |
| 論文名稱(中文) | 尿素酶模型鎳(Ⅱ)錯合物之研究:鎳(Ⅱ)錯合物之合成、構造及磁性 |
| 論文名稱(英文) | Studies on the Urease Model Nickel(II) Complexes: Synthesis、Structures and Magnetic Properties of Nickel(II) Complexes |
| 第三語言論文名稱 | |
| 校院名稱 | 淡江大學 |
| 系所名稱(中文) | 化學學系碩士班 |
| 系所名稱(英文) | Department of Chemistry |
| 外國學位學校名稱 | |
| 外國學位學院名稱 | |
| 外國學位研究所名稱 | |
| 學年度 | 98 |
| 學期 | 1 |
| 出版年 | 99 |
| 研究生(中文) | 鄭家銘 |
| 研究生(英文) | Chia-Ming Cheng |
| 學號 | 696160570 |
| 學位類別 | 碩士 |
| 語言別 | 繁體中文 |
| 第二語言別 | |
| 口試日期 | 2010-01-19 |
| 論文頁數 | 134頁 |
| 口試委員 |
指導教授
-
魏和祥(tkwei@mail.tku.edu.tw)
委員 - 王伯昌(bcw@mail.tku.edu.tw) 委員 - 王瑜(wangyu@ntu.edu.tw) |
| 關鍵字(中) |
尿素酶 磁性 三核鎳 抑制性 |
| 關鍵字(英) |
Urea Urease Magnetic Properties Trinuclear nickel(II) complexes Inhibitory X-ray structure |
| 第三語言關鍵字 | |
| 學科別分類 | |
| 中文摘要 |
本論文合成一系列尿素酶模型鎳(II)錯合物且性質由X-ray單晶繞射儀、UV-Vis光譜、紅外線光譜、元素分析儀及酵素免疫分析法來分析。
尿素酶模型鎳(II)錯合物：
(1) [Ni3(HL1)2(u-1,3CH3CO2)2(Urea)2](CH3OH)2
(2) [Ni3(HL2)2(u-1,3HCO2)2(DMF)2](DMF)
(3) [Ni3(HL3)2(u-1,3HCO2)2(DMF)2]
(4) [Ni3(HL4)2(u-1,3CH3CO2)2(DMF)2]
H3L1: 1,3-bis(salicylideneamino)-2-propanol)
H3L2: 1,3-bis(5-Br-salicylideneamino)-2-propanol)
H2L3: 1,3-bis(5-Br-salicylideneamino)
H2L4: 1,3-bis(5-Cl-salicylideneamino)
加入尿素與尿素酶模型鎳(II)錯合物反應，可藉由UV-Vis光譜測量來了解此錯合物是否具有反應活性，再以酵素免疫分析法來分析其抑制性並計算其IC50，並藉由SQUID變溫磁化率的測定，了解鎳與鎳之間配位立體結構與磁
性行為的關聯性。
|
| 英文摘要 |
A seiries u-phenoxo/u-carboxylato-bridged trinuclear nickel(II) complexes as functional model compounds were synthesized and characterized by X-ray single crystal diffraction, UV-Vis spectroscopy, element analyzer, and Enzyme-linked immunosorbant assay.
Urease model nickel(II) complexes :
(1) [Ni3(HL1)2(u-1,3CH3CO2)2(Urea)2](CH3OH)2
(2) [Ni3(HL2)2(u-1,3HCO2)2(DMF)2](DMF)
(3) [Ni3(HL3)2(u-1,3HCO2)2(DMF)2]
(4) [Ni3(HL4)2(u-1,3CH3CO2)2(DMF)2]
These complexes have been characterized by IR spectroscopy, elemental analysis. Addition urea of reaction with nickel(II) complexes by UV-Vis spectroscopy,
we can understand the trinuclear nickel(II) complexes whether have urease activity. Use the Enzyme-linked immunosorbant assay, we can understand the trinuclear nickel(II) complexes whether have urease inhibitory. Magnetic susceptibilities were measured to understand magnetic behavior of these complexes.
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| 第三語言摘要 | |
| 論文目次 |
目錄 目錄……………………………………………………………………I 圖目錄………………………………………………………………III 表目錄………………………………………………………………VII 第一章 緒論…………………………………………………………1 1-1 簡介………………………………………………………1 1-2 尿素酶(Urease)簡介………………………………………7 1-3 尿素酶(Urease)催化尿素的反應模式…………………17 1-4 尿素酶活性抑制及其動力學研究發展…………………21 1-5 三核鎳錯合物的磁性行為………………………………26 1-6 研究動機與目的…………………………………………33 第二章 實驗………………………………………………………37 2-1 藥品………………………………………………………37 2-2 物理性質測定與使用儀器………………………………38 2-3 原理與數據處理…………………………………………40 2-4 UV-Vis電子光譜的測量…………………………………42 2-5 酵素免疫分析法(ELISA)的測量…………………………43 2-6 合成………………………………………………………44 第三章 結果與討論………………………………………………56 3-1 一般性質…………………………………………………56 3-2 單晶結構解析……………………………………………59 3-3 磁性………………………………………………………87 3-4 尿素滴定鎳錯合物反應…………………………………100 3-5 酵素免疫分析法(ELISA)的反應…………………………102 第四章 結論………………………………………………………106 第五章 參考文獻…………………………………………………108 附錄A 單晶原始資料表及鍵長(Å)與鍵角(°)..............111 附錄B Complex(1~4)IR 圖譜……………………………………131 附錄C Complex(1~4) ELISA數據………………………………133 圖目錄 圖1-2-1 尿素分解示意圖………………………………………8 圖1-2-2 薩姆納從刀豆分離出來的尿素酶結晶…………………8 圖1-2-3 K.aerogenes.的尿素酶活性中心結構.………………… 9 圖1-2-4 幽門螺旋桿菌.…………………………………………10 圖1-2-5 以尿素做為架橋的鎳錯合物……………………………12 圖1-2-6 含尿素及其衍生物配位的鎳錯合物………………………12 圖1-2-7 帶有尿素架橋及配位的的鎳錯合物………………………13 圖1-2-8 改變溫度對四核鎳錯合物UV-Vis 光譜圖………………3 圖1-2-9 尿素酶催化水解的反應機………………………………14 圖1-2-10 A. M. Barrios等人對其合成出的鎳錯合物水解的反應機構………………………………………………………………………14 圖1-2-11 R. Amase合成錯合物所使用的配位基……………………15 圖1-3-1 K.aerogenes.中尿素酶催化尿素的反應機構……………17 圖1-3-2 推測尿素酶催化尿素的反應機構…………………………18 圖1-3-3 推測尿素酶催化尿素的反應機構…………………………20 圖1-3-4 推測尿素酶催化尿素的反應機……………………………20 圖1-4-1 2,5-二氯硝基苯反應方程式………………………………21 圖1-4-2 以米-曼氏方程式推導尿素酶抑制曲線為無競爭性抑制22 圖1-4-3 具有抑制尿素酶之不飽和酮………………………………22 圖1-4-4 ab不飽和酮抑制率與目前醫療用的胃潰瘍抑制劑比較……23 圖1-4-5 三核過渡金屬模型錯合物……………………………………24 圖1-4-6 三核金屬模型錯合物、配位基及過渡金屬之尿素酶抑制性比較.................................................................................................25 圖1-4-7 complex(1)~complex(6)穩定常數.............................................25 圖1-5-1 金屬與配位子之分子軌域位向對磁性的影響....29 圖1-5-2 具苯氧架橋的配位基……………………………………30 圖1-5-3 磁交換常數-J值與Ni-O-Ni角度關係圖……………….30 圖1-5-4 X.-H. Bu等人合成以二氮環系為配位基之鎳錯合物結構圖..................................................31 圖1-5-5 Ni-O-Ni(Phenoxo-bridged)角度與對於磁交換耦合常數的關係.....................................................31 圖1-5-6 A. K. Sharma等人利用吡啶環系為配位基合成出以酚氧作為第一架橋基及醋酸根作為第二架橋基之鎳錯合物結構圖......32 圖1-6-1 配位基名稱與結構對照圖.......................34 圖1-6-2 三核鎳模型錯合物結構圖(一)......................35 圖1-6-3 三核鎳模型錯合物結構圖(二)......................36 圖2-6-1 配位基HL1合成反應流程...........................44 圖2-6-2 配位基HL2合成反應流程..........................45 圖2-6-3 配位基HL3合成反應流.............................46 圖2-6-4 配位基HL4合成反應流程...........................47 圖2-6-2-1 Complex(1)合成反應流程.........................49 圖2-6-2-2 Complex(2)合成反應流程..........................51 圖2-6-2-3 Complex(3)合成反應流程..........................53 圖2-6-2-4 Complex(4)合成反應流程..........................55 圖3-2-1-1 Complex(1)的ORTEP及原子標號.....................62 圖3-2-1-2 Complex(1)的第一第二架橋基示意圖................63 圖3-2-2-1 Complex(2)的ORTEP及原子標號.....................69 圖3-2-2-2 Complex(2)的第一第二架橋基示意圖................70 圖3-2-3-1 Complex(3)的ORTEP及原子標號.....................76 圖3-2-3-2 Complex(3)的第一第二架橋基示意圖................77 圖3-2-4-1 Complex(4)的ORTEP及原子標號.....................83 圖3-2-4-2 Complex(4)的第一第二架橋基示意圖................84 圖3-3-1 Complex(1)莫耳磁化率與溫度乘積(χmT)對溫度(T)作圖.......................................................90 圖3-3-1-1 Complex(1)T=10K磁化強度(M)對外加磁場(βH)作圖……91 圖3-3-2 Complex(2)莫耳磁化率與溫度乘積(χmT)對溫度(T)作圖........................................................92 圖3-3-2-1 Complex(2) T=10 K磁化強度(M)對外加磁場(βH)作圖..93 圖3-3-3 Complex(3)莫耳磁化率與溫度乘積(χmT)對溫度(T)作圖.......................................................94 圖3-3-3-1 Complex(3) T=70 K磁化強度(M)對外加磁場(βH)作圖..95 圖3-3-4 Complex(4)莫耳磁化率與溫度乘積(χmT)對溫度(T)作圖......................................................96 圖3-3-4-1 Complex(4) T=65 K磁化強度(M)對外加磁場(βH)作圖..97 圖3-4-1 增加時間對Complex(1~4)的UV-Vis光譜.............100 圖3-4-2 改變濃度對Complex(1~4)的UV-Vis光譜.............101 圖3-5-1 Complex(1~4)對尿素酶活性抑制率.................102 圖3-5-2 Complex(1)不同濃度下對尿素酶活性抑制率.........103 圖3-5-3 Complex(2)不同濃度下對尿素酶活性抑制率.........103 圖3-5-4 Complex(3)不同濃度下對尿素酶活性抑制率.........104 圖3-5-5 Complex(4)不同濃度下對尿素酶活性抑制率.........104 表目錄 表1-1-1 酶的分類與反應形式...............................4 表1-1-2 EC酶類編碼第一個數字-大類(main class) ...........4 表1-1-3 EC酶類編碼第二個數字-亞類(subclass) .............5 表1-1-4 EC酶類編碼第三個數字-次亞類(sub-subclass) .......6 表3-1-1 錯合物代號與名稱................................57 表3-1-2 元素分析........................................57 表3-1-3 紅外線νC=N吸收光譜..............................58 表3-2-1-1 Complex(1) [Ni3(HL1)2(u-1,3CH3CO2)2(Urea)2](CH3OH)2晶體基本資料............................................61 表3-2-1-2 Complex(1) [Ni3(HL1)2(u-1,3CH3CO2)2(Urea)2](CH3OH)2之鍵長(Å)與鍵角(°) ......................................................64 表3-2-2-1 Complex(2) [Ni3(HL2)2(u-1,3HCO2)2(DMF)2](DMF) 晶體基本資料........................................................68 表3-2-2-2 Complex(2) [Ni3(HL2)2(u-1,3HCO2)2(DMF)2](DMF) 之鍵長(Å)與鍵角(°) ......................................................71 表3-2-3-1 Complex(3) [Ni3(HL3)2(u-1,3HCO2)2(DMF)2] 晶體基本資料........................................................75 表3-2-3-2 Complex(3) [Ni3(HL3)2(u-1,3HCO2)2(DMF)2] 之鍵長(Å)與鍵角(°) ......................................................78 表3-2-4-1 Complex(4) [Ni3(HL4)2(u-1,3CH3CO2)2(DMF)2] 晶體基本資料........................................................82 表3-2-4-2 Complex(4) [Ni3(HL4)2(u-1,3CH3CO2)2(DMF)2] 之鍵長(Å)與鍵角(°) ......................................................85 表3-3-1 磁性測量結果比較值......................................................99 表3-3-2 Ni-O-Ni角度和Dihedral angle與磁交換常數(J)值比較.....................................................99 表3-5-1 Complex(1~4) IC50.....................................................105 |
| 參考文獻 |
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