本研究中製備的兩系列樣品分別為R2Zr2O7 (R = Y、Gd、Sm、Nd)以及R2(ZrTi)O7 (R = Y、Gd、Sm、Nd) 的氧化物及其碳酸鹽複合材料。緻密的氧化物R2Zr2O7和R2(ZrTi)O7分別以1600oC及1500oC燒結。緻密的複合材料是在氧化物中加入1:1莫爾比混和的碳酸鋰和碳酸鈉而得。兩系列樣品中，當陽離子半徑比(rR/r(Zr,; Ti), Zr4+及Ti4+以6配位計算) ≥ 1.48時，晶體結構為pyrochlore；反之，為fluorite。R2Zr2O7及R2(ZrTi)O7氧化物的導電度分別約在10–4 S‧cm–1和10–5 S‧cm–1；受到R離子半徑的影響較大，與fluorite和pyrochlore結構間的變化較無明顯關係。氧化物的活化能，約在0.52–1.30 eV之間，隨著a-軸增加而下降；且在相同的R之下，R2Zr2O7的活化能比R2(ZrTi)O7高，約在0.52–1.30 eV之間。複合材料的導電度，在低於碳酸鹽熔點495oC時，導電度比氧化物高出約2–3個數量級。高於熔點時，活化能較低，約在0.05– 0.21 eV之間，導電度大約都在10–1 S‧cm–1左右。R2Zr2O7系列樣品的離子遷移率在500–700oC時都很接近100%。R2(ZrTi)O7系列的樣品在500oC、 600oC、700oC時的遷移率分別約在100%、90–91%、81–83%之間。Ti元素的混價會使得該系列樣品隨著測量溫度的上升，電子導電所佔的比例也跟著增加，Ti元素的價數約為3.4價。Dy2(ZrTi)O7複合材料在490oC下，經過11天之後導電度趨於穩定約為4.65(5) x 10–2 S‧cm–1。兩系列樣品製成複合材料後皆適合在接近500oC時作為固態氧化物燃料電池的電解質使用。

In this study, two series of oxides and their carbonate composites with formula as R2(Zr,Ti)2O7 (R = Y, Gd, Sm, Nd) were prepared. Dense R2Zr2O7 and R2(ZrTi)O7 oxides were sintered at 1600oC and 1500oC, respectively. Dense composites were prepared by immersing porous oxides into 1:1 molar ratio of Li2CO3 and Na2CO3. When cation radius ratio (rR/r(Zr,Ti), 6-coordination number used for the Zr4+ and Ti4+ ions) is ≥ 1.48, samples have pyrochlore phase; on the other hand, they have fluorite phase. Electrical conductivities of the R2Zr2O7 and R2(ZrTi)O7 are in the reange of 10–4 and 10–5 S‧cm–1, respectively that is related to the radius of the R cation and no apparent relation with the pyrochlore and fluorite phase transformation is observed. Activation energy (Ea) of these oxides is in the range of 0.52–1.30 eV that decreases with increasing of the unit cell a-axis. For the same R cation, Ea of the R2Zr2O is higher than that of the R2(ZrTi)O7. For the composites, at temperature lower than the melting point of the carbonates, 495oC, conductivity is higher than that of the oxides for about 2–3 orders. On the other hand, at higher temperatures, conductivity closes to 10–1 S‧cm–1 with Ea in the range of 0.05–0.21eV. Ionic transference numbers (ti) of the R2(ZrTi)O7 is 100%. Nevertheless, for the R2(ZrTi)O7 series, ti is 100%, 90–91% and 81–83% at 500oC, 600oC and 700oC, respectively. Ti atoms are in the mixed-valence state with a valence of 3.4+. Increasing temperature, electronic conduction increases. At 490oC, after 11 d, conductivity of the Dy2(ZrTi)O7–composite is 4.65(5) x 10–2 S‧cm–1 and levels off. All of the composites studied in this research are potential electrolytes for using in the SOFC at temperatures slightly lower than 500 oC.

目錄	 I
圖索引		III
表索引		VII

第一章、緒論		1
1-1	燃料電池 (Fuel Cell)		1
1-2	固態氧化物燃料電池 (Solid Oxide Fuel Cell)		5
1-3 	SOFC 之電解質材料		6
1-4	氧離子導體		8
1-5	熔融碳酸鹽燃料電池 (Molten Carbonate Fuel Cell)		13
1-6	碳酸鹽類複合電解質		14
1-7 	研究動機與目的	16

第二章、實驗方法		17
2-1 	實驗藥品		17
2-2 	實驗步驟		18
2-3 	X-光粉末繞射圖譜鑑定		19
2-4 	Rietveld精算法		21
2-5.	掃描式電子顯微鏡 (Scanning Electron Micro- scopy) 之微
	結構分析		23
2-6. 	緻密度測量		24
2-7. 	複合材料孔洞率測量		25
2-8. 	能散X射線光譜儀 (EDS)		25
2-9. 	交流阻抗分析(AC Impedance)		26
2-10. 氧分壓對導電度變化分析		27
2-11. 電動勢(EMF)分析		28
2-12.	X-光吸收近邊緣光譜(X-ray Absorption Near Edge 
	Spectroscopy，XANES)		29

第三章、結果與討論		31
3-1	樣品單相鑑定		31
3-2	結構分析		36
3-3	樣品微結構分析		40
3-4	樣品緻密度測量		44
3-5	樣品元素分析 (EDS)		45
3-6	交流阻抗分析 (AC Impedance)		50
3-7	氧分壓對導電度變化分析		111
3-8	X-光吸收近邊緣結構光譜		118
3-9	電動勢(EMF)分析		121
3-10穩定性測量		125

第四章、結論與未來計畫		128
4-1	結論		128
4-2	未來計畫		131

參考文獻		132

圖1-1. William R.Grove進行的氣體電池實驗示意圖		2
圖1-2.	各種能源轉換技術之效率比較		4
圖1-3. SOFC具有燃料使用彈性及高發電效率的優點		4
圖1-4. SOFC簡單示意圖		6
圖1-5.各類固態氧化物電解質之Arrhenius圖		8
圖1-6.螢石單位晶胞		9
圖1-7. 1/8焦綠石的單位晶胞結構		10
圖1-8. Ln2Zr2O7 (Ln = La、Nd、Sm、Eu、Gd、Y、Yb)焦綠石
		結構導電度		11
圖1-9. ABO3 的結構		12
圖1-10.	為MCFC裝置示意圖		13
圖2-1.	布拉格繞射示意圖		20
圖2-2.	掃描式電子顯微鏡示意圖		24
圖2-3. Autolab Potentiostat PGSTAT30交流阻抗分析量測
		示意圖(電性測量)		26
圖2-4. Autolab Potentiostat PGSTAT30交流阻抗分析量測
		示意圖(變氧壓分析)		27
圖2-5. Autolab Potentiostat PGSTAT30交流阻抗分析量測
		示意圖(電動勢分析)		28
圖3-1. R2Zr2O7 之X-光繞射圖譜		34
圖3-2. R2Zr2O7 複合材料 之X-光繞射圖譜		34
圖3-3. R2(ZrTi)O7 之X-光繞射圖譜		35
圖3-4. R2(ZrTi)O7複合材料之X-光繞射圖譜		35
圖3-5. R2Zr2O7，R = (a) Y、(b) Gd、(c) Sm、(d) Nd，Rietveld
		精算結果		37
圖3-6. R2(ZrTi)O7，R = (a) Y、(b) Gd、(c) Sm、(d) Nd，
		Rietveld精算結果		38
圖3-7. a-軸對R離子半徑作圖，(■)R2Zr2O7、(□)R2(ZrTi)O7		39
圖3-8. R2Zr2O7和 R2(ZrTi)O7 (R = Y、Gd、Sm、Nd) 樣品放大
		倍率5000倍的SEM圖		42
圖3-9. R2Zr2O7-composite和 R2(ZrTi)O7-composite (R = Y、Gd、
		Sm、Nd) 樣品放大倍率5000倍的SEM圖		43
	圖3-10. (a) ~ (d) 為R2Zr2O7 (R = Y、Gd、Sm、Nd)，(e) ~ (h) 
為 R2(ZrTi)O7 (R = Y、Gd、Sm、Nd) 的EDS 元素分
析結果		48
圖3-11. (a)~(d) 為R2Zr2O7-composite (R = Y、Gd、Sm、Nd)，
(e)~(h) 為R2(ZrTi)O7-composite (R = Y、Gd、Sm、Nd) 
的EDS 元素分析結果		49
圖3-12.	固態氧化物電解質所用之等效電路圖		58
圖3-13.	碳酸鹽類複合材料電解質所用之等效電路圖		58
圖3-14. Y2Zr2O7 在不同溫度下的交流阻抗圖		59
圖3-15. Gd2Zr2O7 在不同溫度下的交流阻抗圖		61
圖3-16. Sm2Zr2O7在不同溫度下的交流阻抗圖		63
圖3-17. Nd2Zr2O7在不同溫度下的交流阻抗圖		65
圖3-18. Y2(ZrTi)O7在不同溫度下的交流阻抗圖		67
圖3-19. Gd2(ZrTi)O7在不同溫度下的交流阻抗圖		69
圖3-20. Sm2(ZrTi)O7在不同溫度下的交流阻抗圖		71
圖3-21. Nd2(ZrTi)O7在不同溫度下的交流阻抗圖		73
圖3-22. Y2Zr2O7-composite在不同溫度下的交流阻抗圖		75
圖3-23. Gd2Zr2O7-composite在不同溫度下的交流阻抗圖		77
圖3-24. Sm2Zr2O7-composite在不同溫度下的交流阻抗圖		79
圖3-25. Nd2Zr2O7-composite在不同溫度下的交流阻抗圖		81
圖3-26. Y2(ZrTi)O7-composite在不同溫度下的交流阻抗圖		83
圖3-27. Gd2(ZrTi)O7-composite在不同溫度下的交流阻抗圖		85
圖3-28. Sm2(ZrTi)O7-composite在不同溫度下的交流阻抗圖		87
圖3-29. Nd2(ZrTi)O7-composite在不同溫度下的交流阻抗圖		89
圖3-30. R2ZrO7氧化物在(■) 300oC、（●）500oC、(▲) 700oC的
		導電度對R 離子半徑作圖		90
圖3-31. R2(ZrTi)O7氧化物在(■) 300oC、（●）500oC、(▲) 700oC
		的導電度對R 離子半徑作圖		90
圖3-32. (■) R2ZrO7、(□) R2(ZrTi)O7 ( R = La,Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, 
			Y, Ho, Er, Yb ))氧化物700oC的導電度對
			R 離子半徑作圖		91
圖3-33. (■) R2ZrO7、(□) R2(ZrTi)O7 ( R = La,Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, 
		Y, Ho, Er, Yb ))氧化物700oC的導電度對
		單位晶胞體積作圖		91
圖3-34. (■) R2Zr2O7、(□) R2(ZrTi)O7 (R = La,Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, 
		Y, Ho, Er, Yb ) 300oC下的導電度對離子半徑比作圖		92
圖3-35. (■) R2Zr2O7、(□) R2(ZrTi)O7 (R = La,Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, 
		Y, Ho, Er, Yb ) 500oC下的導電度對離子半徑比作圖		92
圖3-36. (■) R2Zr2O7、(□) R2(ZrTi)O7 (R = La,Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, 
		Y, Ho, Er, Yb ) 700oC下的導電度對離子半徑比作圖		93
圖3-37. (■) R2Zr2O7、(△) R2(ZrTi)O7 (R = La,Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, 
		Y, Ho, Er, Yb )導電度對O(3)佔有率作圖		93
圖3-38. (■) R2Zr2O7、(△) R2(ZrTi)O7 (R = La,Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, 
		Y, Ho, Er, Yb ) O(1) x 位置作圖		94
圖3-39. R2ZrO7 (R = La、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Y、Ho、Er、
		Yb) 氧化物的Arrhenius圖		96
圖3-40. R2(ZrTi)O7 (R = La、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Y、Ho、
		Er、Yb) 的Arrhenius圖		97
圖3-41. (■) R2Zr2O7、(□) R2(ZrTi)O7 (R = La,Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, 
		Y, Ho, Er, Yb ) 活化能對R離子半徑作圖		97
圖3-42. (■) R2Zr2O7、(□) R2(ZrTi)O7 (R = La,Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, 
		Y, Ho, Er, Yb ) 活化能對a-軸作圖		98
圖3-43. (■) R2Zr2O7、(□) R2(ZrTi)O7 (R = La,Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, 
		Y, Ho, Er, Yb ) 活化能對離子半徑比作圖		98
圖3-44. (■) R2Zr2O7、(△) R2(ZrTi)O7 (R = La,Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, 
		Y, Ho, Er, Yb ) 活化能對8b 位置上 O(3) 佔有率作圖		99
圖3-45. (■) R2Zr2O7、(△) R2(ZrTi)O7 (R = La,Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, 
		Y, Ho, Er, Yb ) 活化能對O(1) x 位置作圖		99
圖3-46. (a) (■) R2Zr2O7、(□) R2Zr2O7-composite，
			(b) (■) R2(ZrTi)O7、(□) R2(ZrTi)O7-composite在400oC之
		導電度對R離子半徑作圖		102
圖3-47. (■) R2Zr2O7 , (□) R2(ZrTi)O7; (▲) R2Zr2O7-composite, 
		(∆) R2(ZrTi)O7-composite在500oC之導電度對R離子
		半徑作圖		103
圖3-48. (a) (■) R2Zr2O7、(□) R2Zr2O7-composite，
		(b) (■) R2(ZrTi)O7、(□) R2(ZrTi)O7-composite在400oC之
		導電度對離子半徑比作圖		104
圖3-49. (■) R2Zr2O7 , (□) R2(ZrTi)O7; (▲) R2Zr2O7-composite, 
		(∆) R2(ZrTi)O7-composite在500oC之導電度對離子
		半徑比作圖		105
圖3-50. (a) R2Zr2O7, (b) R2(ZrTi)O7 複合材料的Arrhenius圖		107
圖3-51. (a) (■) R2Zr2O7、(□) R2Zr2O7-composite，
		(b) (■) R2(ZrTi)O7、(□) R2(ZrTi)O7-composite
		低溫區段(300–475oC)活化能對R離子半徑作圖		108
圖3-52. (a) (■) R2Zr2O7、(□) R2Zr2O7-composite，
		(b) (■) R2(ZrTi)O7、(□) R2(ZrTi)O7-composite
		低溫區段(300–475oC)活化能對離子半徑比作圖		109
圖3-53.		不同氧分壓下離子與電子導電度關係		111
圖3-54. R2Zr2O7 (R = Y、Gd、Sm、Nd) 樣品導電度對
		氧分壓分析		112
圖3-55. R2(ZrTi)O7 (R = Y、Gd、Sm、Nd) 樣品導電度對
		氧分壓分析		113
圖3-56. R2(ZrTi)O7系列樣品以1500oC燒結之吸收光譜		118
圖3-57. R2(ZrTi)O7系列樣品以1200oC燒結之吸收光譜		119
圖3-58. R2(ZrTi)O7-composite系列樣品之吸收光譜		119
圖3-59. R2(Zr,Ti)O7 (R = Y、Gd、Sm、Nd) 在500、600、
		700oC之離子遷移率		122
圖3-60. R2(Zr,Ti)O7 (R = La、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Y、Ho、
		Er、Yb) 在500、600、700oC之離子遷移率		123
圖3-61. R2(ZrTi)O7 (R = La、Nd、Sm、Eu、Gd、Dy、Y、Ho、
		Er、Yb) 在500、600、700oC之離子遷移率對R離子半
		徑作圖		124
圖3-62.		為Li2CO3和Na2CO3以1:1莫爾比例混和之TG圖		126
圖3-63.		為Li2CO3和Na2CO3以1:1莫爾比例混和之DTA圖		126
圖3-64. GDC在495oC下之長時間穩定性測量		127
圖3-65. Dy2(ZrTi)O7 在490oC下之長時間穩定性測量		127

表1-1. 比較6類型之燃料電池特性及應用		3
表2-1. 固態法使用到的藥品、純度及來源		17
表3-1. 各樣品的晶體結構及B位置不同配位數的離子半徑比		33
表3-2. 碳酸鋰及碳酸鈉在X-光圖譜中的主要5根繞射峰位置，
			λ = 0.0496941nm		33
表3-3. R2Zr2O7 (R = Y、Gd、Sm、Nd)系列Rietveld精算的晶格
			參數與誤差值		37
表3-4. R2(ZrTi)O7 (R = Y、Gd、Sm、Nd)系列Rietveld精算的晶
	格參數與誤差值		38
表3-5. R2(Zr,Ti)O7 的a-軸與R離子半徑		39
表3-6.	各樣品的孔洞佔有率以及碳酸鹽佔據孔洞百分比		41
表3-7. R2Zr2O7及R2(ZrTi)O7 (R = Y、Gd、Sm、Nd) 
			相對緻密度		45
表3-8. 各氧化物之熔點		45
表3-9. 為R2Zr2O7及R2(ZrTi)O7 (R = Y、Gd、Sm、Nd) 兩系列
			的EDS 元素分析結果，R、Zr和Ti原子數比		46
表3-10.	各元素之偵測譜線能量		46
表3-11. Y2Zr2O7 在300oC–700oC 的導電度測量結果		58
表3-12. Gd2Zr2O7 在300oC–700oC 的導電度測量結果		60
表3-13. Sm2Zr2O7 在300oC–700oC 的導電度測量結果		62
表3-14. Nd2Zr2O7 在300oC–700oC 的導電度測量結果		64
表3-15. Y2(ZrTi)O7 在300oC–700oC 的導電度測量結果		66
表3-16. Gd2(ZrTi)O7 在300oC–700oC 的導電度測量結果		68
表3-17. Sm2(ZrTi)O7在300oC–700oC的導電度測量結果		70
表3-18. Nd2(ZrTi)O7 在300oC–700oC 的導電度測量結果		72
表3-19. Y2Zr2O7-composite 在300oC–700oC 的導電度測
量結果		74
表3-20. Gd2Zr2O7-composite 在300oC–700oC 的導電度測
			量結果		76
表3-21. Sm2Zr2O7-composite 在300oC–700oC 的導電度測
			量結果		78
表3-22. Nd2Zr2O7-composite 在300oC–700oC 的導電度測
量結果		80
表3-23. Y2(ZrTi)O7-composite 在300oC–700oC 的導電度測
			量結果		82
表3-24. Gd2(ZrTi)O7-composite 在300oC–700oC 的導電度測
			量結果		84
表3-25. Sm2(ZrTi)O7-composite 在300oC–700oC 的導電度測
			量結果		86
表3-26. Nd2(ZrTi)O7-composite 在300oC–700oC 的導電度測
			量結果		88
表3-27.	樣品R2(Zr,Ti)O7氧化物的R離子半徑、離子半徑比及在
			300oC、500oC、700oC之導電度		94
表3-28.	兩系列樣品之離子半徑比、a–軸長、佔有率、x位置及
			700oC的導電度		95
表3-29. R2(Zr,Ti)O7 之R離子半徑、離子半徑比、a-軸長及
			活化能		100
表3-30.	兩系列樣品之離子半徑比、a–軸長、佔有率、x位置及活化能		101
表3-31.		氧化物之R離子半徑、離子半徑比及400oC、500oC
			導電度		105
表3-32.		複合材料之R離子半徑、離子半徑比及400oC、500oC
			導電度		106
表3-33. R2(Zr,Ti)O7複合材料在低溫區段及高溫區段之活化能		110
表3-34. R2Zr2O7 (R = Y、Gd、Sm、Nd)，在500、600、700oC 
			之不同氧分壓導電度		113
表3-35. R2(ZrTi)O7 (R = Y、Gd、Sm、Nd)，在500、600、700oC 
			之不同氧分壓導電度		115
表3-36.		為R2(ZrTi)O7氧化物以不同溫度燒結及其複合材料之光譜位置及價數		120
表3-37. R2Zr2O7和R2(ZrTi)O7 (R = Y、Gd、Sm、Nd) 在500、
			600、700oC之氧離子遷移率		123
表3-38. R2Zr2O7和R2(ZrTi)O7 (R = La, Nd, Sm, Eu, Gd, Dy, Y, Ho, Er, Yb) 在500、600、700oC之氧離子遷移率		124

環境品質文教基金會，參與聯合國第16屆氣候變遷綱要公約締約國大會暨京都議定書第六次締約國會議(COP16/CMP6)觀察報告，2010年。
2. 能源國家行淨煤主軸計畫(NSTPE-CCMP)編著，“台灣高效率分散型能源技術藍圖暨產業化策略之研究”，行政院原子能委員會核能研究中心出版(2012)。
3. 衣寶廉編著，“燃料電池-原理與應用”，五南圖書出版股份有限公司(2005)。
4. L. Mond , C. Langer, Proc. Roy. Soc.46 (1889) 296.
5. 李信宏，中央大學能源研究所碩士論文，2010年6月(modified)。
6. http://www.netl.doe.gov/publications/proceedings/10/seca/Presentatio-
  s/Vora%20_Presentation.pdf
7. H. Inaba, H. Tagawa, Solid State Ionics 83 (1996) 1.
8. J. Molenda, K. Swierczek, W. Zajac, J. Power Sources 173 (2007) 657.
9. H. Gao, J. Liu, H. Chen, S. Li, T. He, Y. J, J. Zhang, Solid State Ionics 179 (2008) 1620.
10. B. C. H. Steel, J. Power Sources. 49 (1994) 1.
11. K. Huang, M. Feng, J. B. Goodenough, M. Schmerling, J. Electrochem. Soc. 143 (1996) 3630.
12. H. T. Tuller, A. S. Nowick, J. Electrochem. Soc. 122 (1975) 255.
13. R. Doshi, L. von Richards, J. D. Carter, X. Wang, M. Krumpelt, J. Electrochem. Soc. 146 (1999) 1273. 
14. J. Bradley, P. R. Slater, T. Ishihara, J.T.S. Irvine, Electrochem. Soc. Proc. 2003-07 (2003) SOFC VII, 315.
15. H. Yoshida, K. Morita, B. N. Kim, K. Hiraga, J. Eur. Ceram. Soc. 29 (2009) 411.
16. N. Bonanos, R. K. Slotwinski, B.C. H. Steel, E. P. Butler, J. Mat. Sci.  Lett. 3 (1984) 245.
17. N. Bonanos, R. K. Slotwinski, B. C. H. Steel, E. P. Butler, J. Mat. Sci. 19 (1984) 785.
18. N. Q. Ming, J. Am. Ceram. Soc. 76 (1993) 563.
19. T. Kudo, H. Obayashi, J. Electrochem. Soc. 123 (1976) 415.
20. K. Eguchi, J. Alloys Comps. 250 (1997) 486.
21. F. Krok, I. Abrahams, W.Wrobel, A. Kozanecka-Szmigiel, J. R. Dygas. Materials Science-Poland. 24 (2006).
22. W. Nernst, Z. Elektrochem. 6 (1899) 41.
23. H. L. Tuller, Solid State Ionics 52 (1992) 135.
24. S. Kramer, M. Spears, H. L. Tuller, Solid State Ionics 72 (1994) 59.
25. C. Heremans, B. J. Wuensch, J. K. Stalic, E. prince, J. Solid State Chem. 117 (1995) 108.
26. M. A. Subramanian, G. Aravamudan, G. V. Subba Rao, Solid State Chem. 15 (1983) 55.
27. S. A. Kramer, H. L. Tuller, Solid State Ionics 82 (1995) 15.
28. M. Han, X. Tang, H. Yin, S. Peng, J. Power Sources 165 (2007) 757.
29. Anthony R. West 編著，“Basic Solid State Chemstry”，John & Sons出版(1999)。
30. C. Xia, F. Chen, M. Liu, Electrochem. Solid State Lett. A 4 (2001) 52.
31. Z. Qu, C. Wan, W. Pan, J. Am. Chem. Soc. 19 (2007) 4913.
32. H. von Gaertner, Neues Jahrb. Mineral. Geol. Palaeontol. 61                                                                    (1930) 1.
33. B. J. Kennedy, T. Vogt, J. Solid State Chem. 126 (1996) 261.
34. M. A. Subramanian, G. Aravamudan, G. V. Subba Rao, Solid State Chem. 15 (1983) 55.
35. A. V. Shlyakhtina, A. V. Knotko, M. V. Boguslavskii, S. Yu. Stefanovich, D. V. Peryshkov, I. V. Kolbanev, L. G. Shcherbakova, Solid State Ionics 176 (2005) 2297.
36. R. L. Cook, J. Electrochem. Soc.137 (1990) 3309.
37. T. Ishihara, H. Matsuda, Y. Takita, J. Am. Chem. Soc. 116 (1994)  3801.
38. M. Feng, J. B. Goodenough, Eur. J. Solid State Inorg. Chem. 31 (1994) 663.
39. P. Huang, A. Petric, J. Electrochem. Soc. 143 (1996) 1644.
40. K. Huang, M. Feng, J. B. Goodenough, J. Am. Ceram. Soc. 79 (1996) 1100.
41. J. W. Stevenson, T. R. Armstrong, D. E. McCready, L. R. Pederson, W. J. Weber, J. Electrochem. Soc. 144 (1997).
42. K. Huang, M. Feng, J. B. Goodenough, J. Electrochem. Soc. 144 (1997) 3620.
43. T K. Huang, R. S. Tichy, J. B. Goodenough, J. Am. Chem. Soc. 81 (1998) 2565.
44. K. Huang, M. Feng, J. B. Goodenough, M. Schmerling, J. Am. Chem. Soc. 143 (2006) 3630.
45. D. Marrero-Lopez, J. C. Ruiz-Morales, J. Pena-Martinez, M. C. Martin-Sedono, J. R. Ramos-Barrado, Solid State Ionics 186 (2011) 44
46. O. H. Kwon, G. M. Choi, Solid State Ionics 177 (2006) 3057.
47. K. W.Browall, O. Muller, Mat. Res. Bull. 11 (1971) 1475.
48. T. Y. Chen, R. Y. Pan, K. Z. Fung, J. Phys. Chem. Solids 69 (2008) 540.   
49. W. Ma, S.K. Gong, H.B. Xu, X.Q. Cao, Surf. Coat. Technol. 200 (2006) 5113
50. 左峻德，“燃料電池之特性與運用”，行政院國家科學委員會科學    技術資料中心(2001).
51. Zhu B, Liu X, Zhou P, Yang X, Zhu Z, Zhu W, Electrochem Commun. 3 (2001) 566
52. B. Zhu, Liu X, Schober T, Electrochem Commun. 6 (2004) 378
53. B. Zhu, J Power Sources. 114 (2003) 1
54. B. Zhu, Albinsson I, Andersson C, Borsand K, Nilsson M, Mellander B-E, Electrochem Commun. 8 (2006) 495.
55. J. Huang, Yang L, Gao R, Mao Z, Wang C, Electrochem Commun. 8 (2006) 785
56. J. Huang, Mao Z, Yang L, Peng R.Electrochem Solid State Lett. 8 (2005) 437
57. W. Zhu, Xia C, Ding D, Shi X, Meng G, Mat Res Bull.41 (2006) 2057
58. T. Schober, Electrochem Solid-State Lett 8 (2005) 199
59. G.Y Meng, Q.X Fu, S.W. Zha, C.R. Xia, X.Q. Liu, D.K.Peng, Solid State Ionics. 148 (2002) 533
60. S.W. Zha, J.G. Cheng, Q.X. Fu, G.Y. Meng, Mater, Chem. Phys. 77 (2002) 594.
61. J.B. Huang, R.R. Peng, L.Z. Yang, Z.Q. Mao, in: B. Zhu, Z.Q. Mao (Eds.), Proceeding of the Third Sino-Swedish ILTSOFCWorkshop, ISBN-7283-796-9, Stockholm, Sweden, June 24–25, (2004), p. 15.
62. B. Zhu, Li S, B.E. Mellander, Electrochemistry Commun. 10 (2008) 302.
63. A.C. Larson and R.B. Von Dreele, General Structure Analysis System (GSAS), Los Alamos National Laboratory Report LAUR (2004) 86-748.
64. Rietveld, H. M. Acta Crystallogr. 151 (1967) 22.
65. Rietveld, H. M. J. Appl. Crystallogr. 65 (1969) 2.
66. 張凌雲，NSRRC BL16A1光束線 X-光吸收能譜操作手冊.
66. 淡江大學化學系解佳穎研究成果
67. 淡江大學化學系溫良成研究成果
68. H. Yamamura, H. Nishino, K. Kakinuma, K. Nomura, Solid State Ionics 158 359 (2003).
69. R. Ramesh and G. Thomas, Appl. Phys. Lett. 531 521 (1988).
70. Y. H. Lee, H. S. Sheu, H.-C. I. Kao, Mater. Chem. Phys. 124 (2010)145. 
71. Chih-Wei Chiu (邱志煒), Yu-Hsuen Lee (李攸軒), Hwo-Shuenn Sheu (許火順), Huey-Chuen. I. Kao (高惠春), J. Chin. Chem. Soc. 57 (2010) 925.
72. Y. H. Lee, H. S. Sheu, H.-C. I. Kao, J. Alloys Comp. 487 (2009) 595.
73. C. Xia, Y. Li, Y. Tian, Q. Liu, Z. Wang, L. Jia, Y. Zhao, Y. Li, J. Power Sources 195 (2010) 3194.
74. L. Minervini, R. W. Grimes, K. E. Sickafus, J. Am. Ceram. Soc. 83  (2000) 1873.
75. Z. Tang, Q. Lin, B. E. Mellander, B. Zhu, Int. J. Hydrogen Energy 35  (2010) 2970.
76. W. Zhu, C. Xia, D. Ding, X. Shi, G. Meng, Mater. Res. Bull. 41 (2006) 2057.
77. B. Zhu, R. Raza, H. Qin, L. Fan, J. Pow. Sour. 196 (2011) 6362.
78. B. Zhu, X. T. Yang, J. Xu, Z. G. Zhu, S. J. Ji, M. T. Sun, J. C. Sun, J. Pow. Sour. 118 (2003) 47.
79. A. Bod′en, J. Di, C. Lagergren, G. Lindbergh, C. Y. Wang, J. Pow. Sour. 172 (2007) 520.
80. A. R. West, Basic Solid State Chemistry, 2 ed., Wiley, N.Y. USA, (1999) p.p. 357.
81. K. Kobayashi, M. Mukaida, T. Tsunoda, Y. Imai, Solid State Ionics 154-155 (2002) 101.
82. A. R. West, Basic Solid State Chemistry, 2 ed., Wiley, N. Y. USA, (1999) p.p. 352.
83. V. V. Kharton, E. V. Tsipis, A. A. Yaremchenko, N. P. Vyshatko, A. L. Shaula, E. N. Naumovich, J. R. Frade, J Solid State Electrochem. 7 (2003) 468.
84. K. Kobayashi, M. Mukaida, T. Tsunoda, Y. Imai, Solid State Ionics 154-155 (2002) 101.
85. L. C. Wen, H. Y. Hsieh, Y. H. Lee, S. C. Chang, H.-C. I. Kao, H. S. Sheu, I.-N. Lin, J. C. Chang, M. C. Lee, Y. S. Lee, Solid State Ionics, in press (2011).
86. B. Zhu, Int. J. Energy Res. 30 (2006) 895.
87 . J. Huang, L. Yang, R. Gao, Z. Mao, C. Wang, Electrochem. Commun. 8 (2006) 785.
88. L. Minervini, R. W. Grimes, K. E. Sickafus, J. Am. Ceram. Soc. 83 (2000) 1873.
89. H. Yamamura, H. Nishino, K. Kakinuma, K. Nomura, Solid State Ionics 158 (2003) 359.
90. H. Morita, M. Komoda, Y. Mugikura, Y. Izaki, T. Watanabe, Y. Masuda, T. Matsuyama J. Power Sources 112 (2002) 509.
91. http://americanhistory.si.edu/fuelcells/mc/mcfcmain.htm#hist
92. M. Cassir, C. Belhomme Plasmas & Ions 1 (1999) 3.