系統識別號 | U0002-2308201121423600 |
---|---|
DOI | 10.6846/TKU.2011.01325 |
論文名稱(中文) | 物理吸收法處理煤炭氣化廠酸氣之程序合成與設計 |
論文名稱(英文) | Physical Absorption for Treating Acid Gas from a Coal-Gasification Plant: a Process Synthesis and Design |
第三語言論文名稱 | |
校院名稱 | 淡江大學 |
系所名稱(中文) | 化學工程與材料工程學系碩士班 |
系所名稱(英文) | Department of Chemical and Materials Engineering |
外國學位學校名稱 | |
外國學位學院名稱 | |
外國學位研究所名稱 | |
學年度 | 99 |
學期 | 2 |
出版年 | 100 |
研究生(中文) | 方曉薇 |
研究生(英文) | Hsiao-Wei Fang |
學號 | 698400529 |
學位類別 | 碩士 |
語言別 | 繁體中文 |
第二語言別 | |
口試日期 | 2011-07-25 |
論文頁數 | 207頁 |
口試委員 |
指導教授
-
陳錫仁
委員 - 洪賑城 委員 - 吳容銘 委員 - 陳錫仁 |
關鍵字(中) |
程序合成與設計 換熱器網路 酸氣 DEPG 甲醇 |
關鍵字(英) |
process synthesis and design pinch technology acid gas DEPG methanol |
第三語言關鍵字 | |
學科別分類 | |
中文摘要 |
本論文探討利用物理吸收將煤炭氣化廠含酸廢氣中之二氧化碳與硫化氫分離之程序合成與設計。本研究考慮兩個案例:案例一以DEPG (二甲醚聚乙二醇) 為吸收劑來捕捉酸氣的製程,案例二則是甲醇為吸收劑。兩個研究案例均採Aspen Plus製程軟體之最新熱力學模式-PC-SAFT EOS,以精準得模擬酸氣之吸收。其次,針對此兩製程進行狹點技術及換熱器網路分析,以比較熱能整合前後的能源需求和成本花費。最後,再從經濟觀點比較兩個製程的優缺點。兩個案例含酸廢氣年處理量約為40萬公噸,以分離出來的二氧化碳純度為99 mol%及硫化氫純度為90 mol%定為設計目標,製程模擬的結果顯示出兩個案例均超過此設計目標。 本論文利用兩套軟體進行研究:“Aspen Plus” 與 “Super Target” 。前者用於程序合成、設計與模擬;後者則用於狹點分析與換熱器網路合成。 |
英文摘要 |
In this thesis, we focus mainly on the chemical process synthesis and design of separation of carbon dioxide and hydrogen sulfide of waste acid gas from a coal-gasification plant. This study considered two cases: Case 1, this is the DEPG, dimethyl ethers of polyethylene glycol, as absorbent to capture the acid gas process. Case 2, this is the methanol as absorbent. In order to get accurate simulation of acid gas absorption, two cases are both completed by the latest thermodynamic property model—PC-SAFT EOS of the Aspen Plus software. The next, the demand of energy and the cost of two processes that through the pinch technology for the analysis of heat exchanger network are compared with/without the heat integration. Finally, from an economical point of view, we compared the advantages and disadvantages of two processes. In both cases, acid gas was dealt with about 400,000 tonnes per year and design goals are the purity of 99 mol% separation of carbon dioxide and the purity of 90 mol% hydrogen sulfide. Simulation results show that the two cases more than this design goals. Two kinds of software were utilized in the research—Aspen Plus and SuperTarget. The former was used to carry out the process synthesis, design, and simulation; the latter was used to implement the pinch analysis and the synthesis of heat exchanger network. |
第三語言摘要 | |
論文目次 |
中文摘要 i 英文摘要 ii 目錄 iii 圖目錄 vi 表目錄 xii 第一章 緒論 1 1.1 研究動機 1 1.2 研究目的與方法 4 第二章 理論基礎 6 2.1 程序合成與設計理論 6 2.1.1 程序合成之經驗法則 6 2.1.2 洋蔥模式 9 2.1.3 程序的核心-反應器 10 2.1.4 分離和回流 10 2.1.5 換熱器網路 11 2.1.6 公用設施 11 2.2 熱能整合原理 12 2.3 狹點原理 16 2.3.1 狹點技術 19 2.3.2 數據擷取 21 2.3.3 狹點分析 24 2.3.4 換熱器網路合成27 2.3.5 換熱器網路組態設計28 2.4 Aspen Plus模擬軟體簡介 29 2.4.1 Aspen Plus基本架構: 29 2.4.2 Aspen Plus模擬步驟: 30 2.5 SuperTarget換熱器網路設計軟體簡介 31 2.6 設計範例 32 第三章 酸氣吸收之處理技術 46 3.1前言 46 3.2 DEPG之熱物性質 48 3.2.1 DEPG溶劑的理想氣體熱容、氣體壓力、液體密度和液體熱容 49 3.2.2 DEPG溶劑的氣液平衡 53 3.2.3 DEPG溶劑的模擬與實驗數據的驗證 56 3.3 甲醇之熱物性質 58 3.3.1 在PC-SAFT模式中甲醇的各項參數設定 58 3.3.2 甲醇的模擬與實驗數據比較 63 第四章 DEPG溶劑吸收酸氣之程序合成與設計 64 4.1 前言 64 4.2 製程描述 66 4.3 Selexol製程之程序合成與設計 68 4.3.1 DEPG溶劑組成之設定 68 4.3.2 反應器之設定 71 4.3.3 多段壓縮系統、吸收塔和氣液分離槽之設定 73 4.3.4 吸收劑再生塔之設定 77 4.3.5 DEPG溶劑回流和補充液之設定 82 4.4 熱交換網路合成 88 4.4.1 數據擷取與狹點分析 88 4.4.2 換熱器網路合成 98 4.5 經濟評估 111 4.5.1 換熱器網路整合前之成本計算 112 4.5.2 換熱器網路整合後之成本計算 119 第五章 甲醇吸收酸氣之程序合成與設計 129 5.1 前言 129 5.2 製程描述 131 5.3 Rectisol製程之程序合成與設計 133 5.3.1 反應器之設定 133 5.3.2 多段壓縮系統、吸收塔和氣液分離槽之設定 135 5.3.4 吸收劑再生塔之設定 139 5.3.5 甲醇回流和補充液之設定 143 5.4 熱交換網路合成 149 5.4.1 數據擷取與狹點分析 149 5.4.2 換熱器網路合成 160 5.5 經濟評估 177 5.5.1 換熱器網路整合前之成本計算 178 5.5.2 換熱器網路整合後之成本計算 187 第六章 Selexol製程和Rectisol製程之比較 198 6.1 製造流程方面 198 6.2 經濟評估方面 199 第七章 結論與建議 201 參考文獻 204 圖1.1 煤炭氣化複循環發電系統 (IGCC) 整合設計之方塊流程圖 3 圖2.1 程序設計之洋蔥模式圖 9 圖2.2 整體分離系統組合圖 11 圖2.4 結合熱物流形成熱複合曲線 14 圖2.5 結合冷物流形成冷複合曲線 14 圖2.6 ΔTmin=10°C和ΔTmin=20°C的冷、熱複合曲線 15 圖2.7 複合曲線預測能源目標 17 圖2.8 換熱系統的熱源與熱沼特性 17 圖2.9 狹點分解 (零越過狹點熱流) 18 圖2.10 狹點分解 (越過狹點XP單位的熱流) 18 圖2.11 製程模擬之架構與步驟圖 20 圖2.12 線性化分段示意圖 22 圖2.13 單成分系統之相變化圖 (假設∆T=1°C) 23 圖2.14 最佳操作點之示意圖 25 圖2.15 簡例製程流程圖 34 圖2.16 熱交換器E-101之T-Q圖 35 圖2.17 熱交換器E-103之T-Q圖 35 圖2.18 熱交換器E-102熱物流之T-Q圖 36 圖2.19 熱交換器E-102冷物流之T-Q圖 36 圖2.20 蒸餾塔T-101冷凝器之T-Q圖 37 圖2.21 蒸餾塔T-101再沸器之T-Q圖 37 圖2.22 熱交換器E-103之熱物流T-Q圖 38 圖2.23 蒸餾塔冷凝器之熱物流T-Q圖 38 圖2.24 熱物流複合曲線圖 39 圖2.25 冷物流複合曲線圖 39 圖2.26 最小趨近溫度5°C的複合曲線圖 40 圖2.27 ΔTmin = 5°C時之換熱器網格圖 41 圖2.28 ΔTmin = 5°C完成換熱器網路合成之網格圖 43 圖2.29 ΔTmin = 5°C完成換熱器網路合成之最後組態設計圖 45 圖3.1 DEPG分子結構 48 圖3.2 DEPGs的理想氣體熱容圖 50 圖3.3 DEPGs氣體壓力的實驗數據回歸曲線圖 50 圖3.4 DEPGs液體密度在1bar時的實驗數據回歸曲線圖 50 圖3.5 DEPGs液體密度在10bar時的實驗數據回歸曲線圖 50 圖3.6 DEPGs液體密度在278.15K時的實驗數據回歸曲線圖 50 圖3.7 DEPGs液體密度在283.15K時的實驗數據回歸曲線圖 50 圖3.8 DEPGs液體密度在293.15K時的實驗數據回歸曲線圖 51 圖3.9 DEPGs液體密度在298.15K時的實驗數據回歸曲線圖 51 圖3.10 DEPGs液體密度在303.15K時的實驗數據回歸曲線圖 51 圖3.11 DEPGs液體密度在313.15K時的實驗數據回歸曲線圖 51 圖3.12 DEPGs液體密度在323.15K時的實驗數據回歸曲線圖 51 圖3.13 DEPGs液體密度在328.15K時的實驗數據回歸曲線圖 51 圖3.14 DEPGs液體密度在333.15K時的實驗數據回歸曲線圖 52 圖3.15 DEPGs液體密度在343.15K時的實驗數據回歸曲線圖 52 圖3.16 DEPGs液體密度在353.15K時的實驗數據回歸曲線圖 52 圖3.17 DEPGs液體密度在363.15K時的實驗數據回歸曲線圖 52 圖3.18 DEPGs液體密度在373.15K時的實驗數據回歸曲線圖 52 圖3.19 DEPGs液體熱容的實驗數據回歸曲線圖 52 圖3.20 DEPG2和CO2氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 53 圖3.21 DEPG2/DEPG3/DEPG4和CO2氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 53 圖3.22 DEPG2和H2氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 53 圖3.23 DEPG3/DEPG4和H2氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 53 圖3.24 DEPG2和H2O氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 54 圖3.25 DEPG2和N2氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 54 圖3.26 DEPG3/DEPG4和N2氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 54 圖3.27 DEPG3和Ar氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 54 圖3.28 DEPG3/DEPG4和CH4氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 54 圖3.29 DEPG2/DEPG3/DEPG4和CH4氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 54 圖3.30 DEPG4和C2H6氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 55 圖3.31 DEPG2/DEPG4和C2H6氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 55 圖3.32 DEPG2/DEPG3/DEPG4和H2S氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 55 圖3.33 DEPG4和H2S氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 55 圖3.34 DEPG4和COS氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 55 圖3.35 DEPG4和COS氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 55 圖3.36 模擬DEPG的氣體壓力和Coastal Chemical公司的實驗數據比較曲線圖 56 圖3.37 模擬DEPG的液體密度和Coastal Chemical公司的實驗數據比較曲線圖 56 圖3.38 DEPG2和H2液體熱容的實驗數據回歸曲線圖 56 圖3.39 模擬DEPG溶劑和CO2的氣液平衡並和文獻中的實驗數據比較曲線圖 57 圖3.40 模擬DEPG溶劑和H2的氣液平衡並和文獻中的實驗數據比較曲線圖 57 圖3.41 甲醇的分子結構 58 圖3.42 DIPPR的甲醇氣體壓力數據回歸曲線圖 58 圖3.43 DIPPR的甲醇液體密度數據回歸曲線圖 58 圖3.44 甲醇液體熱容的實驗數據回歸曲線圖 58 圖3.45 甲醇汽化熱的實驗數據回歸曲線圖 58 圖3.46 甲醇和CO2氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 59 圖3.47 甲醇和CO2氣液平衡(高壓)的實驗數據回歸曲線圖 59 圖3.48 甲醇和H2S氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 60 圖3.49 甲醇和CO氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 60 圖3.50 甲醇和N2氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 60 圖3.51 甲醇和N2氣液平衡(高壓)的實驗數據回歸曲線圖 61 圖3.52 甲醇和N2氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 61 圖3.53 甲醇和COS氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 61 圖3.54 甲醇和H2氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 62 圖3.55 甲醇和H2氣液平衡(高壓)的實驗數據回歸曲線圖 62 圖3.56 甲醇和CH4氣液平衡(高壓)的實驗數據回歸曲線圖 62 圖3.57 甲醇和CH4氣液平衡的實驗數據回歸曲線圖 63 圖4.1 DEPG溶劑吸收酸氣之方塊流程圖 65 圖4.2 DEPG溶劑吸收酸氣之程序流程圖 67 圖4.3 DEPG溶劑的組成設定 68 圖4.4 “Polymers” 的 “Segment” 設定 69 圖4.5 “Polymers” 的 “Oligomers” 設定 69 圖4.6 模擬DEPG溶劑組成比例的設定 70 圖4.7 Rstoic反應器 (R-101) 和 驟沸槽 (V-101) 之流程模擬圖 71 圖4.8 吸收塔的設定 73 圖4.9 高壓氣液分離槽 (V-102) 之設定圖 74 圖4.10 低壓氣液分離槽 (V-103) 之設定圖 74 圖4.11 兩段壓縮系統、吸收塔和氣液分離槽之流程模擬圖 75 圖4.12 再生塔T-102 “Design Specs”中”Specification”之設定 77 圖4.13 再生塔T-102 “Design Specs”中 “Components” 之設定 78 圖4.14 再生塔T-102 “Design Specs” 中 “Feed/Product Streams” 之設定 78 圖4.15 再生塔T-102 “Vary” 中 ”Specifications” 之設定 79 圖4.16 “Design Specs” 之結果 79 圖4.17 DEPG溶劑再生塔圖之流程模擬圖 80 圖4.18 建立一個要平衡的目標 82 圖4.19 “Mass Balance” 的設定 82 圖4.20 “Calculate”的設定 83 圖4.21 計算補充量之結果 83 圖4.22 使用Aspen Plus V7.2軟體繪製Selexol製程之流程模擬圖 84 圖4.23 酸氣和過熱蒸氣在預熱器H-101之T-Q圖 91 圖4.31 ∆T = 10oC時,Selexol製程之複合曲線圖 96 圖4.32 ∆T = 15oC時,Selexol製程之複合曲線圖 96 圖4.33 ∆T = 20oC時,Selexol製程之複合曲線圖 97 圖4.34 Selexol製程於ΔTmin = 5oC時換熱器網路合成之網格圖 99 圖4.35 Selexol製程於ΔTmin = 10oC時換熱器網路合成之網格圖 102 圖4.36 Selexol製程於ΔTmin = 15oC時換熱器網路合成之網格圖 105 圖4.37 Selexol製程於ΔTmin = 20oC時換熱器網路合成之網格圖 108 圖4.38 物料進入換熱器之示意圖 117 圖4.39 Selexol製程於ΔTmin=5oC時之程序整合流程圖 128 圖5.1 甲醇吸收酸氣製程之方塊流程圖 130 圖5.2 甲醇吸收酸氣之程序流程圖 132 圖5.3 Rstoic反應器 (R-201) 和 驟沸槽 (V-201) 133 圖5.4 吸收塔的設定 135 圖5.5 高壓氣液分離槽 (V-102) 之設定圖 135 圖5.6 中壓氣液分離槽 (V-103) 之設定圖 136 圖5.7 低壓氣液分離槽 (V-103) 之設定圖 136 圖5.8 兩段壓縮系統、吸收塔和氣液分離槽圖之流程模擬圖 137 圖5.9 再生塔T-202 “Design Specs”中”Specification”之設定 139 圖5.10 再生塔T-202 “Design Specs”中”Components”之設定 139 圖5.11 再生塔T-202 “Design Specs” 中 ”Feed/Product Streams” 之設定 140 圖5.12 再生塔T-202 “Vary”中 “Specifications”之設定 140 圖5.13 “Design Specs”之結果 140 圖5.14 甲醇溶劑再生塔圖之程序模擬圖 141 圖5.16 “Mass Balance” 的設定 143 圖5.17 “Calculate” 的設定 144 圖5.28 ∆T = 10 oC時,Rectisol製程之複合曲線圖 158 圖5.29 ∆T = 15 oC時,Rectisol製程之複合曲線圖 158 圖5.30 ∆T = 20 oC時,Rectisol製程之複合曲線圖 159 圖5.31 Rectisol製程於ΔTmin = 5oC時換熱器網路合成之網格圖 161 圖5.32 Rectisol製程於ΔTmin = 10oC時換熱器網路合成之網格圖 165 圖5.33 Rectisol製程於ΔTmin = 15oC時換熱器網路合成之網格圖 169 圖5.34 Rectisol製程於ΔTmin = 20oC時換熱器網路合成之網格圖 173 圖5.35 物料進入換熱器之示意圖 185 表1.1 煤炭氣化廠之酸氣的組成 1 表2.1 一道冷物流與一道熱物流的熱交換 12 表2.2 換熱器物流資料 13 表2.3 熱交換器物流資料表 32 表2.4 換熱器網路配對資料表 42 表3.1 氣體在DEPG的相對溶解度 49 表3.2 DEPG溶劑的組成表 57 表3.3 在1amt、-25oC下,各氣體在甲醇中的溶解度相對於CO2在甲醇的溶解度 63 表4.1 DEPG溶劑組成比例 70 表4.2 Rstoic反應器進料與產物之物流資料表 72 表4.3 兩段壓縮系統、吸收塔和氣液分離槽之物流表 76 表4.4 再生塔之物流資料表 81 表4.5 Selexol製程之物流資料表 85 表4.6 Selexol製程之熱交換器資料表 89 表4.7 Selexol製程冷熱物流表 95 表4.8 Selexol製程不同趨近溫度之比較表 97 表4.9 ΔTmin = 5oC之換熱器網路配對資料表 100 表4.10 ΔTmin = 10oC之換熱器網路配對資料表 103 表4.11 ΔTmin = 15oC之換熱器網路配對資料表 106 表4.12 ΔTmin = 20oC之換熱器網路配對資料表 109 表4.13 常用公用設施單位成本 112 表4.14 換熱器網路整合前各換熱器使用之公用設施種類 113 表4.15 未經熱能整合之各換熱器公用設施成本 115 表4.16 換熱器網路整合前之設備成本 118 表4.17 ΔTmin=5oC之各換熱器公用設施成本 119 表4.18 ΔTmin=5 oC之換熱器設備成本 120 表4.19 ΔTmin=10 oC之各換熱器公用設施成本 121 表4.20 ΔTmin=10 oC之換熱器設備成本 122 表4.21 ΔTmin=15oC之各換熱器公用設施成本 123 表4.22 ΔTmin=15oC之換熱器設備成本 124 表4.23 ΔTmin=20oC之各換熱器公用設施成本 125 表4.24 ΔTmin=20oC之換熱器設備成本 126 表4.25 換熱器網路整合前後之比較 127 表5.1 Rstoic反應器進料與產物之物流資料表 134 表5.2 三段壓縮系統、吸收塔和氣液分離槽之物流表 138 表5.3 三段壓縮系統、吸收塔和氣液分離槽之物流表 142 表5.4 Rectisol製程之熱交換器資料表 146 表5.5 Rectisol製程之熱交換器資料表 150 表5.6 Rectisol製程冷熱物流表 157 表5.7 Rectisol製程不同趨近溫度之比較表 159 表5.8 ΔTmin = 5oC之換熱器網路配對資料表 162 表5.9 ΔTmin = 10oC之換熱器網路配對資料表 166 表5.10 ΔTmin = 15oC之換熱器網路配對資料表 170 表5.11 ΔTmin = 20oC之換熱器網路配對資料表 174 表5.14 未經熱能整合之各換熱器公用設施成本 182 表5.15 換熱器網路整合前之設備成本 186 表5.16 ΔTmin=5 oC之各換熱器公用設施成本 188 表5.17 ΔTmin=5 oC之換熱器設備成本 189 表5.18 ΔTmin=10 oC之各換熱器公用設施成本 190 表5.19 ΔTmin=10 oC之換熱器設備成本 191 表5.20 ΔTmin=15oC之各換熱器公用設施成本 192 表5.21 ΔTmin=15oC之換熱器設備成本 193 表5.22 ΔTmin=20oC之各換熱器公用設施成本 194 表5.23 ΔTmin=20oC之換熱器設備成本 195 表5.24 換熱器網路整合前後之比較 196 表6.1 Selexol製程和Rectisol製程熱能整合前後之比較 200 |
參考文獻 |
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