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系統識別號 U0002-2307201622043700
中文論文名稱 鈴木耦合反應在合成石蒜科生物鹼之應用
英文論文名稱 Application of Suzuki Coupling Reactions to Synthesize Amaryllidaceae Alkaloids
校院名稱 淡江大學
系所名稱(中) 化學學系碩士班
系所名稱(英) Department of Chemistry
學年度 104
學期 2
出版年 105
研究生中文姓名 范姜岱廷
研究生英文姓名 Tai-Ting Fan Chiang
學號 603160168
學位類別 碩士
語文別 中文
口試日期 2016-07-21
論文頁數 108頁
口試委員 指導教授-謝仁傑
委員-吳學亮
委員-施增廉
中文關鍵字 石蒜科生物鹼  DNA拓撲異構酶Ⅰ型  鈴木耦合 
英文關鍵字 Amaryllidaceae alkaloid  DNA topoisomerase Ⅰ  Suzuki coupling 
學科別分類 學科別自然科學化學
中文摘要 第一部分:
利用鈴木耦合反應合成含有不同官能基的2'-溴聯苯-2-甲醛,可利用此化合物進一步應用於合成各種含有溴化菲啶鹽骨架的石蒜科生物鹼上。

第二部分:
石蒜科生物鹼的全合成,鈴木耦合反應是合成出Galanthindole, Lycosinine A和Lycosinine B的關鍵步驟,另外也發現N-Methylcrinasiadine的另一種合成路徑。
英文摘要 The 1st Part :
Synthesize of 2'-bromo-[1,1'-biphenyl]-2-carbaldehyde derivative with Suzuki coupling reaction and applied to the synthesis phenanthridinium bromide skeleton Amaryllidaceae alkaloids.

The 2nd Part :
Strategies for the synthesis of Amaryllidaceae alkaloids. Investigations of optionally synthetic routes to approach N-Methylcrinasiadine were demonstrated as well. In addition, three structurally related alkaloids Galanthindole, Lycosinine A and Lycosinine B were concisely prepared by using Suzuki coupling reaction as the key step.
論文目次 目錄
第一章 緒論 1
1.1 Suzuki-Miyaura coupling reaction 1
1.2 菲啶鹽的合成 5
1.3 石蒜科生物鹼的生物學及藥理活性 8
1.4 研究動機與目的 10
第二章 結果與討論 11
第一部分
2.1.1 合成硼酸酯衍生物 11
2.1.2 合成2'-溴聯苯-2-甲醛衍生物 12
2.1.3 2'-溴聯苯-2-甲醛衍生物的應用 17
2.1.4 結論 17
第二部分
2.2.1 石蒜科生物鹼的合成路徑 18
2.2.2 結論 22
第三章 實驗儀器 23
第四章 實驗步驟 25
第一部分
(a) 催化劑的製備 25
(b) 前驅物的製備 25
(c) 2'-溴聯苯-2-甲醛衍生物的合成 27
第二部分
(a) 前驅物的製備 29
(b) 石蒜科生物鹼的合成 30
第五章 實驗數據 33
第一部分
(a) 前驅物 33
(b) 2'-溴聯苯-2-甲醛衍生物 35
第二部分
(a) 前驅物 45
(b) 石蒜科生物鹼 46
第六章 參考文獻 48
附錄 50
1a化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 51
1a化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 52
1b化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 53
1b化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 54
1c化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 55
1c化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 56
1d化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 57
1d化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 58
1e化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 59
1e化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 60
3aa化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 61
3aa化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 62
3ac化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 63
3ac化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 64
3ae化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 65
3ae化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 66
3af化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 67
3af化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 68
3ah化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 69
3ah化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 70
3ba化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 71
3ba化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 72
3bg化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 73
3bg化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 74
3ca化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 75
3ca化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 76
3ce化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 77
3ce化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 78
3cf化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 79
3cf化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 80
3da化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 81
3da化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 82
3db化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 83
3db化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 84
3dd化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 85
3dd化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 86
3df化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 87
3df化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 88
3dg化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 89
3dg化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 90
3di化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 91
3di化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 92
3dj化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 93
3dj化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 94
3ed化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 95
3ed化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 96
i1化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 97
i1化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 98
i3化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 99
i3化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 100
A4化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 101
A4化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 102
A6化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 103
A6化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 104
A7化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 105
A7化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 106
A8化合物之1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 107
A8化合物之13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 108

圖目錄
圖1. 鈴木耦合反應機構 1
圖2. 具有菲啶鹽骨架的石蒜科生物鹼 5
圖3. 各種石蒜科生物鹼 8
圖4. 硼酸酯化反應機構 12
圖5. Bicolorine衍生物 17
圖6. 合成一系列石蒜科生物鹼 18
圖7. 石蒜科生物鹼的全合成(1) 18
圖8. 石蒜科生物鹼前驅物的合成路徑 19
圖9. 石蒜科生物鹼的全合成(2) 20
圖10. 各種雙牙配體 21
圖11. 石蒜科生物鹼的全合成(3) 22

表目錄
表1. 不同取代基溴苯甲醛合成硼酸酯衍生物 11
表2. 苯甲醛與不同取代基碘苯合成聯苯衍生物 12
表3. 不同取代基苯甲醛與碘苯合成聯苯衍生物 13
表4. 不同取代基苯甲醛與不同取代基碘苯合成聯苯衍生物 14
表5. 噻吩基甲醛與不同取代基碘苯合成聯苯衍生物 16
表6. 優化Galanthindole、Lycosinine B反應條件的過程 21
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