系統識別號 | U0002-2301200817482700 |
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DOI | 10.6846/TKU.2008.01270 |
論文名稱(中文) | 錳金屬錯合物之結構及觸酶反應活性之研究 |
論文名稱(英文) | Synthesis , Structures and Catalase-like Activity of Manganese Complexes |
第三語言論文名稱 | |
校院名稱 | 淡江大學 |
系所名稱(中文) | 化學學系碩士班 |
系所名稱(英文) | Department of Chemistry |
外國學位學校名稱 | |
外國學位學院名稱 | |
外國學位研究所名稱 | |
學年度 | 96 |
學期 | 1 |
出版年 | 97 |
研究生(中文) | 陳明正 |
研究生(英文) | Ming-Cheng Chen |
學號 | 694171132 |
學位類別 | 碩士 |
語言別 | 繁體中文 |
第二語言別 | |
口試日期 | 2008-01-15 |
論文頁數 | 92頁 |
口試委員 |
指導教授
-
魏和祥
委員 - 蘇展政 委員 - 王伯昌 |
關鍵字(中) |
錳金屬 磁性 過氧化氫酶反應 |
關鍵字(英) |
Manganese complexes catalase-like activity crystal strucyure magnetic |
第三語言關鍵字 | |
學科別分類 | |
中文摘要 |
本論文以水楊醛和氨基化合物以Schiff-base的方式合成配位基,再與錳形成錯合物,合成了三個錯合物,而第四個錯合物則為3,5-DTBC脫水再與錳形成錯合物,以下為所得四個錯合物: (1)[Mn(L1)(C6Br4O2)] (2)[Mn2(L2)2] (3)[Mn(L3)] (4)[Mn(3,5-DTBC)4] L1: 2-{(E)-[2-(2-aminoethylamino)ethylimino]methyl}-4-bromophenol L2: N,N,-bis(5-bromosalicylidene)-ethane-1,2-diamine L3: N,N,-bis(5-chlorosalicylidene)-ethane-1,2-diamine 3,5-DTBC = 3,5-di-tert-butylbenzene-catechol 除了就單晶結構上鍵結特性探討外,其粉末之SQUID變溫磁化率測定,都遵循Curie-Weiss Law,唯低溫部份χT隨溫度下降而降低,解釋為錳(Ⅲ)之軸對稱電子自旋相互作用(D)。另外就此類錯合物和H2O2反應有催化活性及化學動力學的探討。 |
英文摘要 |
In this thesis , the following complexes have been prepared from manganese complexes with Schiff-base and catecholate ligands : (1)[Mn(L1)(C6Br4O2)] (2)[Mn2(L2)2] (3)[Mn(L3)] (4)[Mn(3,5-DTBC)4] L1: 2-{(E)-[2-(2-aminoethylamino)ethylimino]methyl}-4-bromophenol L2: N,N,-bis(5-bromosalicylidene)-ethane-1,2-diamine L3: N,N,-bis(5-chlorosalicylidene)-ethane-1,2-diamine 3,5-DTBC = 3,5-di-tert-butylbenzene-catechol Temperature dependence of maganetic susceptibilities of these complexes were measured by SQUID magnetometer , showing the axial field symmetry of spin-spin interaction (D) of Manganese (Ⅲ) ion in octahedral distorted environments . All complexes exhibit catalase activities for the disproportionation of H2O2 into H2O and O2 (H2O2 catalase activity). |
第三語言摘要 | |
論文目次 |
目錄 謝誌. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Ⅰ 中文摘要. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Ⅱ 英文摘要. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Ⅲ 目錄. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Ⅳ 圖目錄. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Ⅵ 表目錄. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Ⅷ 第一章 緒論 . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 1-1. 簡介 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1 1-2. 酶 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2 1-3. 錳的過氧化氫酶 . . . . . . . . . . . . . 4 1-4. 實驗目的 . . . . . . . . . . . . . . . . 8 第二章 實驗 . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 2-1. 試藥. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9 2-2. 物理性質測定及使用儀器. . . . . . . . . . 10 2-3. 所合成與使用的配位基. . . . . . . . . . . 11 2-4. 錯合物的合成. . . . . . . . . . . . . . . 13 2-5. 似過氧化氫酶的反應性測量. . . . . . . . . 15 第三章 結果與討論. . . . . . . . . . . . . . . 16 3-1. 一般性質. . . . . . . . . . . . . . . . . 16 3-2. 單晶結構解析. . . . . . . . . . . . . . . 18 3-2-1. Complex(1) . . . . . . . . . . . . . . . .18 3-2-2.Complex(2). . . . . . . . . . . . . . . .22 3-2-3.Complex(3). . . . . . . . . . . . . . . .27 3-2-4.Complex(4). . . . . . . . . . . . . . . .32 3-3. 磁性. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37 3-4. 似過氧化氫酶活性及其動力學討論. . . . . . 47 第四章 結論. . . . . . . . . . . . . . . . . . 66 第五章 參考文獻. . . . . . . . . . . . . . . . 68 附錄. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .71 圖目錄 圖1-3-1. 反應機構推測圖. . . . . . . . . . . . . . . .5 圖1-3-2. Whittaker反應機構推測. . . . . . . . . . . .6 圖1-3-3. Salen系列的基本結構. . . . . . . . . . . .7 圖1-3-4. Salen系列的反應機構. . . . . . . . . . . .7 圖3-2-1. Complex(1) 單晶結構圖. . . . . . . . . . .19 圖3-2-2. Complex(2) 單晶結構圖. . . . . . . . . . .23 圖3-2-3. Complex(2) 晶格堆積圖. . . . . . . . . . .24 圖3-2-4. Complex(3) 單晶結構圖. . . . . . . . . . .28 圖3-2-5. Complex(3) 晶格堆積圖. . . . . . . . . . .29 圖3-2-6. Complex(4) 單晶結構圖. . . . . . . . . . .33 圖3-2-7. Complex(4) 晶格堆積圖. . . . . . . . . . .34 圖3-3-1. 以平面表示數種磁性行為的電子自旋方向. . .39 圖3-3-2. Complex(1)的莫耳磁化率圖. . . . . . . . . .45 圖3-3-3. Complex(2)的莫耳磁化率圖. . . . . . . . . .45 圖3-3-4. Complex(3)的莫耳磁化率圖. . . . . . . . . .46 圖3-3-5. Complex(4)的莫耳磁化率圖. . . . . . . . . .46 圖3-4-1. Complex(1)錯合物濃度變化產生氧氣圖. . . .54 圖3-4-2. Complex(1)錯合物濃度固定產生氧氣圖. . . .55 圖3-4-3. Complex(1) Vi對不同錯合物濃度作圖. . . . .56 圖3-4-4. Complex(1) Vi對不同過氧化氫濃度作圖. . . .56 圖3-4-5. Complex(2)錯合物濃度變化產生氧氣圖. . . .57 圖3-4-6. Complex(2)錯合物濃度固定產生氧氣圖. . . .58 圖3-4-7. Complex(2) Vi對不同錯合物濃度作圖. . . . .59 圖3-4-8. Complex(2) Vi對不同過氧化氫濃度作圖. . . .59 圖3-4-9. Complex(3)錯合物濃度變化產生氧氣圖. . . .60 圖3-4-10. Complex(3)錯合物濃度固定產生氧氣圖. . . . .61 圖3-4-11. Complex(3) Vi對不同錯合物濃度作圖. . . . .62 圖3-4-12. Complex(3) Vi對不同過氧化氫濃度作圖. . . .62 圖3-4-13. Complex(4)錯合物濃度變化產生氧氣圖. . . . .63 圖3-4-14. Complex(4)錯合物濃度固定產生氧氣圖. . . . .64 圖3-4-15. Complex(4) Vi對不同錯合物濃度作圖. . . . .65 圖3-4-16. Complex(4) Vi對不同過氧化氫濃度作圖. . . .65 表目錄 表1-2-1. 酶的分類與反應形式. . . . . . . . . . . . . .3 表3-1-1. 錯合物代號與名稱. . . . . . . . . . . . . .16 表3-1-2. 錯合物元素分析. . . . . . . . . . . . . .17 表3-1-3. 錯合物紅外線吸收光譜. . . . . . . . . . .17 表3-2-1. Complex(1) X-ray結構參數. . . . . . . . . .20 表3-2-2. Complex(1) 之主要鍵長(Å)鍵角(°). . . .21 表3-2-3. Complex(2) X-ray結構參數. . . . . . . . . .25 表3-2-4. Complex(2) 之主要鍵長(Å)鍵角(°). . . .26 表3-2-5. Complex(3) X-ray結構參數. . . . . . . . .30 表3-2-6. Complex(3) 之主要鍵長(Å)鍵角(°). . . .31 表3-2-7. Complex(4) X-ray結構參數. . . . . . . . .35 表3-2-8. Complex(4) 之主要鍵長(Å)鍵角(°). . . .36 表3-3-1. 磁性參數表. . . . . . . . . . . . . . . .44 表3-4-1. Complex(1)改變錯合物濃度之初始速率. . . .49 表3-4-2. Complex(1)改變氧化氫濃度之初始速率 . . . .49 表3-4-3. Complex(2)改變錯合物濃度之初始速率. . . .50 表3-4-4. Complex(2)改變氧化氫濃度之初始速率 . . . .50 表3-4-5. Complex(3)改變錯合物濃度之初始速率. . . .51 表3-4-6. Complex(3)改變氧化氫濃度之初始速率 . . . .51 表3-4-7. Complex(4)改變錯合物濃度之初始速率. . . .52 表3-4-8. Complex(4)改變氧化氫濃度之初始速率 . . . .52 表3-4-9. 反應速率及turnover(1) . . . . . . . . . . . . .53 表4-1-1. 反應速率及turnover(2) . . . . . . . . . . . . .67 |
參考文獻 |
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