淡江大學覺生紀念圖書館 (TKU Library)
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系統識別號 U0002-2301200817482700
中文論文名稱 錳金屬錯合物之結構及觸酶反應活性之研究
英文論文名稱 Synthesis , Structures and Catalase-like Activity of Manganese Complexes
校院名稱 淡江大學
系所名稱(中) 化學學系碩士班
系所名稱(英) Department of Chemistry
學年度 96
學期 1
出版年 97
研究生中文姓名 陳明正
研究生英文姓名 Ming-Cheng Chen
學號 694171132
學位類別 碩士
語文別 中文
口試日期 2008-01-15
論文頁數 92頁
口試委員 指導教授-魏和祥
委員-蘇展政
委員-王伯昌
中文關鍵字 錳金屬  磁性  過氧化氫酶反應 
英文關鍵字 Manganese complexes  catalase-like activity  crystal strucyure  magnetic 
學科別分類 學科別自然科學化學
中文摘要 本論文以水楊醛和氨基化合物以Schiff-base的方式合成配位基,再與錳形成錯合物,合成了三個錯合物,而第四個錯合物則為3,5-DTBC脫水再與錳形成錯合物,以下為所得四個錯合物:
(1)[Mn(L1)(C6Br4O2)]
(2)[Mn2(L2)2]
(3)[Mn(L3)]
(4)[Mn(3,5-DTBC)4]
L1: 2-{(E)-[2-(2-aminoethylamino)ethylimino]methyl}-4-bromophenol
L2: N,N,-bis(5-bromosalicylidene)-ethane-1,2-diamine
L3: N,N,-bis(5-chlorosalicylidene)-ethane-1,2-diamine
3,5-DTBC = 3,5-di-tert-butylbenzene-catechol
除了就單晶結構上鍵結特性探討外,其粉末之SQUID變溫磁化率測定,都遵循Curie-Weiss Law,唯低溫部份χT隨溫度下降而降低,解釋為錳(Ⅲ)之軸對稱電子自旋相互作用(D)。另外就此類錯合物和H2O2反應有催化活性及化學動力學的探討。
英文摘要 In this thesis , the following complexes have been prepared from
manganese complexes with Schiff-base and catecholate ligands :

(1)[Mn(L1)(C6Br4O2)]
(2)[Mn2(L2)2]
(3)[Mn(L3)]
(4)[Mn(3,5-DTBC)4]
L1: 2-{(E)-[2-(2-aminoethylamino)ethylimino]methyl}-4-bromophenol
L2: N,N,-bis(5-bromosalicylidene)-ethane-1,2-diamine
L3: N,N,-bis(5-chlorosalicylidene)-ethane-1,2-diamine
3,5-DTBC = 3,5-di-tert-butylbenzene-catechol

Temperature dependence of maganetic susceptibilities of these complexes were measured by SQUID magnetometer , showing the axial field symmetry of spin-spin interaction (D) of Manganese (Ⅲ) ion in octahedral distorted environments . All complexes exhibit catalase activities for the disproportionation of H2O2 into H2O and O2 (H2O2 catalase activity).
論文目次 目錄
謝誌. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Ⅰ
中文摘要. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Ⅱ
英文摘要. . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Ⅲ
目錄. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Ⅳ
圖目錄. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Ⅵ
表目錄. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .Ⅷ

第一章 緒論 . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1-1. 簡介 . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1
1-2. 酶 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2
1-3. 錳的過氧化氫酶 . . . . . . . . . . . . . 4
1-4. 實驗目的 . . . . . . . . . . . . . . . . 8
第二章 實驗 . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2-1. 試藥. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 9
2-2. 物理性質測定及使用儀器. . . . . . . . . . 10
2-3. 所合成與使用的配位基. . . . . . . . . . . 11
2-4. 錯合物的合成. . . . . . . . . . . . . . . 13
2-5. 似過氧化氫酶的反應性測量. . . . . . . . . 15
第三章 結果與討論. . . . . . . . . . . . . . . 16
3-1. 一般性質. . . . . . . . . . . . . . . . . 16
3-2. 單晶結構解析. . . . . . . . . . . . . . . 18
3-2-1. Complex(1) . . . . . . . . . . . . . . . .18
3-2-2.Complex(2). . . . . . . . . . . . . . . .22
3-2-3.Complex(3). . . . . . . . . . . . . . . .27
3-2-4.Complex(4). . . . . . . . . . . . . . . .32
3-3. 磁性. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 37
3-4. 似過氧化氫酶活性及其動力學討論. . . . . . 47
第四章 結論. . . . . . . . . . . . . . . . . . 66
第五章 參考文獻. . . . . . . . . . . . . . . . 68
附錄. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .71














圖目錄
圖1-3-1. 反應機構推測圖. . . . . . . . . . . . . . . .5
圖1-3-2. Whittaker反應機構推測. . . . . . . . . . . .6
圖1-3-3. Salen系列的基本結構. . . . . . . . . . . .7
圖1-3-4. Salen系列的反應機構. . . . . . . . . . . .7
圖3-2-1. Complex(1) 單晶結構圖. . . . . . . . . . .19
圖3-2-2. Complex(2) 單晶結構圖. . . . . . . . . . .23
圖3-2-3. Complex(2) 晶格堆積圖. . . . . . . . . . .24
圖3-2-4. Complex(3) 單晶結構圖. . . . . . . . . . .28
圖3-2-5. Complex(3) 晶格堆積圖. . . . . . . . . . .29
圖3-2-6. Complex(4) 單晶結構圖. . . . . . . . . . .33
圖3-2-7. Complex(4) 晶格堆積圖. . . . . . . . . . .34
圖3-3-1. 以平面表示數種磁性行為的電子自旋方向. . .39
圖3-3-2. Complex(1)的莫耳磁化率圖. . . . . . . . . .45
圖3-3-3. Complex(2)的莫耳磁化率圖. . . . . . . . . .45
圖3-3-4. Complex(3)的莫耳磁化率圖. . . . . . . . . .46
圖3-3-5. Complex(4)的莫耳磁化率圖. . . . . . . . . .46
圖3-4-1. Complex(1)錯合物濃度變化產生氧氣圖. . . .54
圖3-4-2. Complex(1)錯合物濃度固定產生氧氣圖. . . .55
圖3-4-3. Complex(1) Vi對不同錯合物濃度作圖. . . . .56
圖3-4-4. Complex(1) Vi對不同過氧化氫濃度作圖. . . .56
圖3-4-5. Complex(2)錯合物濃度變化產生氧氣圖. . . .57
圖3-4-6. Complex(2)錯合物濃度固定產生氧氣圖. . . .58
圖3-4-7. Complex(2) Vi對不同錯合物濃度作圖. . . . .59
圖3-4-8. Complex(2) Vi對不同過氧化氫濃度作圖. . . .59
圖3-4-9. Complex(3)錯合物濃度變化產生氧氣圖. . . .60
圖3-4-10. Complex(3)錯合物濃度固定產生氧氣圖. . . . .61
圖3-4-11. Complex(3) Vi對不同錯合物濃度作圖. . . . .62
圖3-4-12. Complex(3) Vi對不同過氧化氫濃度作圖. . . .62
圖3-4-13. Complex(4)錯合物濃度變化產生氧氣圖. . . . .63
圖3-4-14. Complex(4)錯合物濃度固定產生氧氣圖. . . . .64
圖3-4-15. Complex(4) Vi對不同錯合物濃度作圖. . . . .65
圖3-4-16. Complex(4) Vi對不同過氧化氫濃度作圖. . . .65





表目錄
表1-2-1. 酶的分類與反應形式. . . . . . . . . . . . . .3
表3-1-1. 錯合物代號與名稱. . . . . . . . . . . . . .16
表3-1-2. 錯合物元素分析. . . . . . . . . . . . . .17
表3-1-3. 錯合物紅外線吸收光譜. . . . . . . . . . .17
表3-2-1. Complex(1) X-ray結構參數. . . . . . . . . .20
表3-2-2. Complex(1) 之主要鍵長(Å)鍵角(°). . . .21
表3-2-3. Complex(2) X-ray結構參數. . . . . . . . . .25
表3-2-4. Complex(2) 之主要鍵長(Å)鍵角(°). . . .26
表3-2-5. Complex(3) X-ray結構參數. . . . . . . . .30
表3-2-6. Complex(3) 之主要鍵長(Å)鍵角(°). . . .31
表3-2-7. Complex(4) X-ray結構參數. . . . . . . . .35
表3-2-8. Complex(4) 之主要鍵長(Å)鍵角(°). . . .36
表3-3-1. 磁性參數表. . . . . . . . . . . . . . . .44
表3-4-1. Complex(1)改變錯合物濃度之初始速率. . . .49
表3-4-2. Complex(1)改變氧化氫濃度之初始速率 . . . .49
表3-4-3. Complex(2)改變錯合物濃度之初始速率. . . .50
表3-4-4. Complex(2)改變氧化氫濃度之初始速率 . . . .50
表3-4-5. Complex(3)改變錯合物濃度之初始速率. . . .51
表3-4-6. Complex(3)改變氧化氫濃度之初始速率 . . . .51
表3-4-7. Complex(4)改變錯合物濃度之初始速率. . . .52
表3-4-8. Complex(4)改變氧化氫濃度之初始速率 . . . .52
表3-4-9. 反應速率及turnover(1) . . . . . . . . . . . . .53
表4-1-1. 反應速率及turnover(2) . . . . . . . . . . . . .67


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