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系統識別號	U0002-2207201315221300
DOI	10.6846/TKU.2013.00883
論文名稱(中文)	銅金屬催化進行骨牌反應合成菲啶酮支架
論文名稱(英文)	Copper-catalyzed domino reaction to synthesize phenanthridinone scaffold
第三語言論文名稱
校院名稱	淡江大學
系所名稱(中文)	化學學系碩士班
系所名稱(英文)	Department of Chemistry
外國學位學校名稱
外國學位學院名稱
外國學位研究所名稱
學年度	101
學期	2
出版年	102
研究生(中文)	吳宜聲
研究生(英文)	Yi-Sheng Wu
學號	600160286
學位類別	碩士
語言別	繁體中文
第二語言別
口試日期	2013-07-19
論文頁數	171頁
口試委員	指導教授 - 謝仁傑(jchsieh@mail.tku.edu.tw) 委員 - 羅順原(syluo@dragon.nchu.edu.tw) 委員 - 施增廉(tlshih@mail.tku.edu.tw) 委員 - 謝仁傑(jchsieh@mail.tku.edu.tw)
關鍵字(中)	烏爾曼反應骨牌反應菲啶酮
關鍵字(英)	Ullmann reaction domino reaction ligand-free phenanthridinones
第三語言關鍵字
學科別分類
中文摘要	第一部分: 使用 Cu2O/1H-imidazole-4-carboxylic acid 高效率催化O-arylation的系統,在這系統下,僅需低耗量的Cu2O 作為催化劑,溫和的反應條件下就能夠接上廣泛類型的取代基在碘苯和酚上進行偶合反應，而得到中等以上到極佳的產率。第二部份: 利用銅金屬催化進行骨牌反應並且在不使用配位基的溫合條件下用2'-溴-2-氰基聯苯(2'-bromo-2-cyanobiphenyl)進行碳-氮鍵偶合得到菲啶酮骨架化合物。這個反應可以容忍多種不同的取代基並且能得到多種具重要生物活性的菲啶酮衍生物。
英文摘要	The 1st Part: An efficient Cu-catalyzed O-arylation was carried out by involving phenols with iodoarenes to afford various substituted diarylether derivatives with a small amount of Cu2O and 1H-imidazole-4-carboxylic acid as catalytic system under mild conditions, which provided good to excellent yields with good tolerance of functional groups. The 2st Part: Copper-catalyzed domino reaction of 2'-bromo-2-cyanobiphenyl through C-N bond formation under ligand-free and milder conditions to synthsize phenanthridinone scaffold. The reaction tolerates a variety of substrates and provides biologically important phenanthridinone derivatives.
第三語言摘要
論文目次	第一章緒論引言．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．1 1.1 Ullmann Reaction ．．．．．．．．．．．．．．．．．．．4 1.2 Ullmann-type 偶合反應．．．．．．．．．．．．．．．．．6 1.3 Ullmann-type Domino Reaction ．．．．．．．．．．．．．15 1.4 菲啶酮．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．19 1.5 菲啶酮的合成及其衍生物．．．．．．．．．．．．．．．21 1.6 銅催化合成二苯醚的最佳化反應條件．．．．．．．．．．24 1.7 研究動機．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．28 第二章結果與討論第一部分：利用Ullmann coupling形成碳-氧鍵 2.1.1酚接不同官能基取代的影響．．．．．．．．．．．．．．29 2.1.2在碘苯上接不同取代基的影響．．．．．．．．．．．．．31 2.1.3推測碳-氧偶合反應可能的反應路徑．．．．．．．．．．．33 2.1.4結論．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．34 第二部分：銅催化進行骨牌反應來合成菲啶酮支架 2.2.1銅金屬合成菲啶酮的最佳化反應條件．．．．．．．．．．35 2.2.2在1-溴-2-碘苯位置接不同取代基對起始物產率的影響．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．37 2.2.3硼酸保護基苯環上接不同取代基對起始物產率的影響．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．39 2.2.4在鹵素苯環位置上接不同取代基對產物產率的影響．．．．42 2.2.5氰基苯環位置上接不同取代基對產物產率的影響．．．．．45 2.2.6推測合成菲啶酮骨架化合物的反應機構．．．．．．．．．48 2.2.7結論．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．49 第三章實驗儀器與步驟 3.1 實驗儀器及測量方法．．．．．．．．．．．．．．．．．．50 3.2 實驗步驟．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．52 (a)起始物的前驅物製備．．．．．．．．．．．．．．．．．52 (b)用Suzuki coupling合成起始物．．．．．．．．．．．．57 (c)產物合成方法．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．66 第四章參考文獻．．．．．．．．．．．．．．．．．79 圖表目錄 Figure 1.具菲啶酮骨架的天然物．．．．．．．．．．．．．．．19 Scheme 1.推測的反應機構．．．．．．．．．．．．．．．．．48 Table1.比較不同配位基對產率的影響．．．．．．．．．．．．．24 Table2.比較不同的溶劑銅催化劑以及鹼和不同溫度下的產率．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．26 Table3.使用碘苯和芳香酚化合物合成二苯醚產物．．．．．．．29 Table4.使用芳香碘化合物與酚合成二苯醚產物．．．．．．．．31 Table5.比較銅催化劑、配位基與鹼的當量數對反應結果的影響．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．35 Table6.1-溴-2-碘苯位置接不同取代基合成2'-溴-2-氰基聯苯起始物．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．37 Table7.硼酸保護基苯環上接不同取代基合成2'-溴-2-氰基聯苯起始物．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．．39 Table8.鹵素苯環位置接上不同取代基合成菲啶酮產物．．．．．．42 Table9.氰基苯環位置接上不同取代基合成菲啶酮產物．．．．．．45 附錄 6a化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．82 6a化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．83 6b化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．84 6b化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．85 6c化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．．86 6c化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．87 6d化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．88 6d化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．89 6e化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．．90 6e化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．91 6f化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．．92 6f化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．93 6g化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．94 6g化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．95 6h化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．96 6h化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．97 6i化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．98 6i化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．99 6j化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．．100 6j化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．101 6k化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．102 6k化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．103 6l化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．．104 6l化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．105 6m化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．106 6m化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．107 6n化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．108 6n化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．109 6o化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．．110 6o化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．111 6p化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．112 6p化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．113 6q化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．114 6q化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．115 6r化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．．116 6r化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．117 3a化合物之 1H NMR (300 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．．118 3a化合物之 13C NMR (75 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．．119 3b化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．120 3b化合物之 13C NMR (75 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．．121 3c化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．．122 3c化合物之 13C NMR (75 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．．123 3d化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．124 3d化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．125 3e化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．．126 3e化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．127 3f化合物之 1H NMR (300 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．．128 3f化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．129 3g化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．130 3g化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．131 3h化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．132 3h化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．133 3i化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．．134 3i化合物之 13C NMR (75 MHz, CDCl3)光譜．．．．．．．．．．135 7a化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．136 7a化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．137 7b化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．138 7b化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．139 7c化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．140 7c化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．141 7d化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．142 7d化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．143 7e化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．144 7e化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．145 7f化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．146 7f化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．147 7g化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．148 7g化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．149 7h化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．150 7h化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．151 7i化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．152 7i化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．153 7j化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．154 7j化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．155 7k化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．156 7k化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．157 7l化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．158 7l化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．159 7m化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．160 7m化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．161 7n化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．162 7n化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．163 7o化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．164 7o化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．165 7p化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．166 7p化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．167 7q化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．168 7q化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．169 7r化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．170 7r化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO–d6)光譜．．．．．．．．171
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