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系統識別號 U0002-2207201315162600
中文論文名稱 利用鈀金屬催化腈基引導碳-氫鍵活化反應合成芴酮化合物
英文論文名稱 Pd-catalyzed synthesis of fluorenones via nitrile directed C-H bond activation
校院名稱 淡江大學
系所名稱(中) 化學學系碩士班
系所名稱(英) Department of Chemistry
學年度 101
學期 2
出版年 102
研究生中文姓名 萬勇志
研究生英文姓名 Yung-Chih Wan
學號 699160460
學位類別 碩士
語文別 中文
口試日期 2013-07-19
論文頁數 200頁
口試委員 指導教授-謝仁傑
委員-施增廉
委員-羅順原
中文關鍵字 鈀金屬催化  碳氫鍵活化  芴酮 
英文關鍵字 Pd catalysis  C-H bond activation  Fluorenone 
學科別分類 學科別自然科學化學
中文摘要 我們成功利用鈀金屬/銀離子/三氟醋酸之混合系統,催化一系列2-腈基聯苯化合物進行碳氫鍵活化與腈基插入之級聯反應,同時,使用苯甲腈與碘苯做為起始物時,透過改變銀離子來源種類與其添加量,並延長反應時間,亦可成功得到欲求產物,利用此混合系統,可建構出具有廣泛取代基容忍度與良好產率的芴酮化合物。
於第三部分中,我們以2’-溴-[1,1’-聯苯]-2-甲腈做為起始物,使用格林納試劑與銅金屬催化下,成功地一步合成出菲啶化合物,而目前對於不同取代基容忍度的部分仍在進行中。
英文摘要 We are successfully in developing a composite system of [Pd]/[Ag]/TFA to catalyze cascade reactions of nitrile directed remote C–H bond activation with insertion of nitrile (part 1), meanwhile, as we change the starting materials from Biphenyl-2-carbonitriles to Benzonitriles and Iodobenzenes (part 2)
, the desired products could also be obtained by changing the species of the silver ions donor and it’s stoichiometric amount, through the using of this composite system, variously poly-substituted fluorenones were afforded in moderate to good yields with tolerance of a wide variety of substrates.
In third part, 2'-Bromo-[1,1'-biphenyl]-2-carbonitriles were as starting materials which were reacted with Grignard reagent and catalyzed by copper to synthesize phenanthridines in one-pot, further studies to explore the tolerance of the different substrates are currently underway.
論文目次 目錄
第一章: 緒論 1
1.1 引言 1
1.2 傳統合成芴酮化合物的反應與方法 2
1.3 以過渡金屬合成芴酮化合物的反應與方法 5
1.4 研究動機 12
第二章: 結果與討論 13
2.1 第一部分反應條件最佳化 13
2.2 第二部分反應條件最佳化 21
2.3 不同取代基對於合環反應之產率探討 26
2.4 推測合環反應機構 32
2.5 第三部分反應條件最佳化 36
2.6結論 40
第三章: 實驗方法與起始物合成 41
3.1實驗儀器及測量方法 41
3.2 催化劑與起始物的合成 43
參考文獻 48
第四章: 光譜資料 50
4.1起始物光譜資料 50
4.2產物光譜資料 59
附錄 72
1a 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 73
1a 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 74
1b 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 75
1b 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 76
1c 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 77
1c 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 78
1d 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 79
1d 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 80
1e 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 81
1e 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 82
1f 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 83
1f 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 84
1g 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 85
1g 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 86
1h 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 87
1h 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 88
1i 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 89
1i 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 90
1j 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 91
1j 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 92
1k 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 93
1k 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 94
1l 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 95
1l 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 96
1m 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 97
1m 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 98
1n 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 99
1n 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 100
1o 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 101
1o 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 102
1p 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 103
1p 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 104
1q 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 105
1q 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 106
1r 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 107
1r 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 108
1s 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 109
1s 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 110
1t 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 111
1t 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 112
1u 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 113
1u 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 114
1v 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 115
1v 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 116
1w 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 117
1w 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 118
1x 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 119
1x 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 120
1y 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 121
1y 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 122
5a 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 123
5a 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 124
2a 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 125
2a 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 126
2b 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 127
2b 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 128
2c 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 129
2c 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 130
2d 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 131
2d 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 132
2e 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 133
2e 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 134
2f 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 135
2f 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 136
2g 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 137
2g 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 138
2h 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 139
2h 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 140
2i 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 141
2i 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 142
2j 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 143
2j 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 144
2k 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 145
2k 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 146
2l 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 147
2l 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 148
2m 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 149
2m 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 150
2n 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 151
2n 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 152
2o 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 153
2o 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 154
2p 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 155
2p 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 156
2q 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 157
2q 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 158
2r 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 159
2r 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 160
2s 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 161
2s 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 162
2t 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 163
2t 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 164
2u 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 165
2u 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 166
2v 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 167
2v 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 168
2w 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 169
2w 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 170
2w’ 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 171
2w’ 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 172
2x 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 173
2x 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 174
2y 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 175
2y 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 176
2y’ 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 177
2y’ 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 178
2ba 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 179
2ba 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 180
2bb 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 181
2bb 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 182
2bc 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 183
2bc 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 184
2bd 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 185
2bd 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 186
2be 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 187
2be 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 188
2ca 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 189
2ca 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 190
2cb 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 191
2cb 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 192
2ce 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 193
2ce 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 194
2cf 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 195
2cf 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 196
2dd 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 197
2dd 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 198
2eb 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 199
2eb 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 200
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