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本論文電子全文於2014-07-24起於校外公開使用
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| 系統識別號 | U0002-2207201315162600 |
|---|---|
| DOI | 10.6846/TKU.2013.00882 |
| 論文名稱(中文) | 利用鈀金屬催化腈基引導碳-氫鍵活化反應合成芴酮化合物 |
| 論文名稱(英文) | Pd-catalyzed synthesis of fluorenones via nitrile directed C-H bond activation |
| 第三語言論文名稱 | |
| 校院名稱 | 淡江大學 |
| 系所名稱(中文) | 化學學系碩士班 |
| 系所名稱(英文) | Department of Chemistry |
| 外國學位學校名稱 | |
| 外國學位學院名稱 | |
| 外國學位研究所名稱 | |
| 學年度 | 101 |
| 學期 | 2 |
| 出版年 | 102 |
| 研究生(中文) | 萬勇志 |
| 研究生(英文) | Yung-Chih Wan |
| 學號 | 699160460 |
| 學位類別 | 碩士 |
| 語言別 | 繁體中文 |
| 第二語言別 | |
| 口試日期 | 2013-07-19 |
| 論文頁數 | 200頁 |
| 口試委員 |
指導教授
-
謝仁傑(jchsieh@mail.tku.edu.tw)
委員 - 施增廉(tlshih@mail.tku.edu.tw) 委員 - 羅順原(syluo@dragon.nchu.edu.tw) |
| 關鍵字(中) |
鈀金屬催化 碳氫鍵活化 芴酮 |
| 關鍵字(英) |
Pd catalysis C-H bond activation Fluorenone |
| 第三語言關鍵字 | |
| 學科別分類 | |
| 中文摘要 |
我們成功利用鈀金屬/銀離子/三氟醋酸之混合系統，催化一系列2-腈基聯苯化合物進行碳氫鍵活化與腈基插入之級聯反應，同時，使用苯甲腈與碘苯做為起始物時，透過改變銀離子來源種類與其添加量，並延長反應時間，亦可成功得到欲求產物，利用此混合系統，可建構出具有廣泛取代基容忍度與良好產率的芴酮化合物。
於第三部分中，我們以2’-溴-[1,1’-聯苯]-2-甲腈做為起始物，使用格林納試劑與銅金屬催化下，成功地一步合成出菲啶化合物，而目前對於不同取代基容忍度的部分仍在進行中。
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| 英文摘要 |
We are successfully in developing a composite system of [Pd]/[Ag]/TFA to catalyze cascade reactions of nitrile directed remote C–H bond activation with insertion of nitrile (part 1), meanwhile, as we change the starting materials from Biphenyl-2-carbonitriles to Benzonitriles and Iodobenzenes (part 2)
, the desired products could also be obtained by changing the species of the silver ions donor and it’s stoichiometric amount, through the using of this composite system, variously poly-substituted fluorenones were afforded in moderate to good yields with tolerance of a wide variety of substrates.
In third part, 2'-Bromo-[1,1'-biphenyl]-2-carbonitriles were as starting materials which were reacted with Grignard reagent and catalyzed by copper to synthesize phenanthridines in one-pot, further studies to explore the tolerance of the different substrates are currently underway.
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| 第三語言摘要 | |
| 論文目次 |
目錄 第一章: 緒論 1 1.1 引言 1 1.2 傳統合成芴酮化合物的反應與方法 2 1.3 以過渡金屬合成芴酮化合物的反應與方法 5 1.4 研究動機 12 第二章: 結果與討論 13 2.1 第一部分反應條件最佳化 13 2.2 第二部分反應條件最佳化 21 2.3 不同取代基對於合環反應之產率探討 26 2.4 推測合環反應機構 32 2.5 第三部分反應條件最佳化 36 2.6結論 40 第三章: 實驗方法與起始物合成 41 3.1實驗儀器及測量方法 41 3.2 催化劑與起始物的合成 43 參考文獻 48 第四章: 光譜資料 50 4.1起始物光譜資料 50 4.2產物光譜資料 59 附錄 72 1a 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 73 1a 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 74 1b 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 75 1b 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 76 1c 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 77 1c 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 78 1d 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 79 1d 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 80 1e 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 81 1e 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 82 1f 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 83 1f 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 84 1g 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 85 1g 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 86 1h 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 87 1h 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 88 1i 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 89 1i 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 90 1j 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 91 1j 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 92 1k 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 93 1k 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 94 1l 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 95 1l 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 96 1m 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 97 1m 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 98 1n 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 99 1n 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 100 1o 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 101 1o 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 102 1p 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 103 1p 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 104 1q 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 105 1q 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 106 1r 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 107 1r 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 108 1s 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 109 1s 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 110 1t 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 111 1t 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 112 1u 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 113 1u 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 114 1v 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 115 1v 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 116 1w 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 117 1w 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 118 1x 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 119 1x 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 120 1y 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 121 1y 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 122 5a 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 123 5a 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 124 2a 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 125 2a 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 126 2b 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 127 2b 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 128 2c 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 129 2c 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 130 2d 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 131 2d 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 132 2e 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 133 2e 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 134 2f 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 135 2f 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 136 2g 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 137 2g 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 138 2h 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 139 2h 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 140 2i 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 141 2i 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 142 2j 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 143 2j 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 144 2k 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 145 2k 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 146 2l 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 147 2l 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 148 2m 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 149 2m 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 150 2n 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 151 2n 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 152 2o 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 153 2o 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 154 2p 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 155 2p 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 156 2q 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 157 2q 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 158 2r 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 159 2r 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 160 2s 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 161 2s 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 162 2t 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 163 2t 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 164 2u 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 165 2u 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 166 2v 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 167 2v 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 168 2w 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 169 2w 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 170 2w’ 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 171 2w’ 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 172 2x 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 173 2x 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 174 2y 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 175 2y 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 176 2y’ 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 177 2y’ 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 178 2ba 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 179 2ba 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 180 2bb 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 181 2bb 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 182 2bc 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 183 2bc 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 184 2bd 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 185 2bd 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 186 2be 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 187 2be 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 188 2ca 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 189 2ca 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 190 2cb 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 191 2cb 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 192 2ce 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 193 2ce 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 194 2cf 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 195 2cf 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 196 2dd 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 197 2dd 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 198 2eb 化合物之1H NMR 光譜(600 MHz, CDCl3) 199 2eb 化合物之13C NMR 光譜(150 MHz, CDCl3) 200 |
| 參考文獻 |
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