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系統識別號 U0002-2008201011474100
中文論文名稱 Ln2Zr2O7 ( Ln = La、Sm、Eu)和(La,A)Zr2O7 (A = Dy、Y) 的結晶相與製備溫度之關聯
英文論文名稱 Correlation of the preparation temperature with crystalline phase in Ln2Zr2O7 (Ln = La, Sm, Eu) and (La,A)Zr2O7 (A = Dy, Y)
校院名稱 淡江大學
系所名稱(中) 化學學系碩士班
系所名稱(英) Department of Chemistry
學年度 98
學期 2
出版年 99
研究生中文姓名 邱志煒
研究生英文姓名 Chih-Wei Chiu
學號 697160801
學位類別 碩士
語文別 中文
口試日期 2010-07-20
論文頁數 139頁
口試委員 指導教授-高惠春
委員-陳錦明
委員-許火順
中文關鍵字 焦綠石  螢石  X-光粉末繞射  X-光吸收近邊緣結構 
英文關鍵字 pyrochlore  fluorite  XRD  XANES 
學科別分類 學科別自然科學化學
中文摘要 本研究製備五系列氧化物,樣品起始組成為Ln2Zr2O7 (Ln = La、Sm、Eu)和(LaA)Zr2O7 (A = Dy、Y)。低溫製備樣品具有螢石結構;高溫製備者為焦綠石結構,相轉變溫度隨著摻雜的稀土元素離子半徑變大而變小。當樣品為焦綠石結構時,隨著鍛燒溫度的上升,焦綠石相的有序程度增加,亦即Ln、Zr陽離子互換程度下降;O(3)的佔有率減少。陽、陰離子有序的活化能分別為0.23-0.40 eV與0.20-1.44 eV,也是隨著稀土元素離子半徑而變。Zr K-edge XANES光譜在18005 eV附近的前緣吸收峰為Zr (1s) → Zr (4d)的電子躍遷,隨著樣品製備溫度的上升,此峰會往高能量位移,表示螢石結構d軌域能量會隨著相變成為焦綠石結構而使得配位基O與Zr原子的作用力增加而上升;在Zr L-edge與O K-edge吸收光譜圖中,Zr的晶場分裂能(delta End)亦隨
著樣品鍛燒溫度上升而增加,顯示O (2p)與Zr (nd)的作用力增強,因
此焦綠石相中的Zr-O配位鍵比螢石相中的鍵強,這與Rietveld 精算
結果相符。
英文摘要 In this research, five series of oxides were prepared, their nominal compositions were Ln2Zr2O7 (Ln = La, Sm, Eu) and (LaA)Zr2O7 (A = Dy, Y). Samples prepared at lower temperatures have a fluorite structure; those prepared at higher temperatures have pyrochlore phase. Transition temperature depends on the ionic radius ratio of the R(Ln3+)/R(Zr4+). Cation and anion ordering of the pyrochlore samples increases with increasing the preparation temperatures, in other words, the amount of the Ln/Zr cation exchange and the O(3) site occupancy decrease. Activation energies calculated on the log (σT/Scm-1K) vs. (1/T) for all the samples on the cation ordering are in the
range of 0.23-0.40 eV, and on the O(3) site are 0.20-1.44 eV. They also depend on
the ionic radius ratio. The Zr K-edge XANES spectra near the 18005 eV, a pre-edge
peak assigned to the absorption of the forbidden transition of Zr (1s)-->Zr (4d), shift
to higher energies if the samples are prepared at higher temperatures, indicates a
stronger repulsion force between the Zr atom and the ligands as samples change
phase from fluorite to pyrochlore. In the Zr L-edge and the O K-edge absorption
spectra, crystal field splitting energy (delta End) of the Zr atom increases with increasing
the preparation temperatures. It also shows that interaction between the O (2p) and Zr
(nd) is stronger in the pyrochlore than in the fluorite phase. In conclusion, the
coordination covalent bonds of the Zr-O in the pyrochlore phase is stronger than that
in the fluorite. As a result, bond lengths in the former are shorter than that in the
latter.
論文目次 目錄
目錄………………………………………………….………………………………..Ⅰ
表索引………………………………………………………………………………...Ⅲ
圖索引………………………………………………………………………………...Ⅵ

第一章 緒論………………………………………………………1
1-1 燃料電池簡介………………………………………………………………….1
1-2 離子導體……………………………………………………………………….4
1-3固態電解質……………………………………………………………………..5
1-4固態氧離子導體………………………………………………………………..6
1-4-1 鈦酸鈣礦結構 (Perovskite, ABO3) ………………………………………6
1-4-2 螢石結構 (Fluorite, AO2)…………………………………………………7
1-4-3 焦綠石結構 (Pyrochlore, A2B2O7)………………………………………..8
1-5 焦綠石(A2Zr2O7)結構中A、Zr陽離子半徑比與結構之關係………………..12
1-6 焦綠石結構之氧離子遷移…………………………………………………...12
1-7 X-光吸收近邊緣結構光譜……………………………………………………13
1-8 研究動機與目的……………………………………………………………...19
第二章 實驗方法………………………………………………..21
2-1 實驗藥品……………………………………………………………………...21
2-2 實驗步驟……………………………………………………………………...22
2-3 樣品鑑定與儀器……………………………………………………………...24
2-3-1 X-光繞射 (X-ray Diffraction)……………………………………………24
2-3-2 Rietveld精算法…………………………………………………………...26
2-3-3 穿透式電子顯微鏡(TEM)……………………………………………….28
2-3-4 X-光吸收近邊緣結構(XANES)光譜…………………………………...29
第三章 結果與討論……………………………………………..38
3-1 結晶相鑑定…………………………………………………………………...38
3-2 樣品粒子大小分析…………………………………………………………...44
3-2-1 利用Scherrer 方程式來計算晶粒大小-方法一…………………………44
3-2-2 利用穿透式電子顯微鏡來觀察晶粒大小-方法二……………………...46
3-3 Rietveld 精算結構分析………………………………………………………..48
3-4 X-光吸收近邊緣結構光譜……………………………………………………89
第四章 結論……………………………………………………133
參考文獻………………………………………………………..135
表索引
表2-1 聚合多質子酸先驅物法使用之樣品………………………………………...21
表3-1 Ln2Zr2O7 (Ln = La、Sm、Eu)和(LaA)Zr2O7 (Ln = Dy、Y)樣品之鑑定……….43
表3-2 Ln2Zr2O7 fluorite 空間群及原子位置…………………………………………63
表3-3 Ln2Zr2O7 pyrochlore 空間群及原子位置……………………………………..63
表3-4 La2Zr2O7 樣品Rietveld 精算軸長與鍵長結果總整理(1) ……………………64
表3-5 La2Zr2O7 樣品Rietveld 精算Uiso 值結果總整理(2) ………………………..64
表3-6 La2Zr2O7 樣品Rietveld 精算佔有率與座標結果總整理(3) …………………65
表3-7 (LaDy)Zr2O7 樣品Rietveld 精算軸長與鍵長結果總整理(1) ……………….65
表3-8 (LaDy)Zr2O7樣品Rietveld 精算Uiso 值結果總整理(2) ……………………..66
表3-9 (LaDy)Zr2O7 樣品Rietveld 精算佔有率與座標結果總整理(3) ……………..66
表3-10 (LaY)Zr2O7 樣品Rietveld 精算軸長與鍵長結果總整理(1) ………………..67
表3-11 (LaY)Zr2O7樣品Rietveld 精算Uiso 值結果總整理(2) ……………………..67
表3-12 (LaY)Zr2O7 樣品Rietveld 精算佔有率與座標結果總整理(3) ……………..68
表3-13 Sm2Zr2O7樣品Rietveld 精算軸長與鍵長結果總整理(1) …………………..68
表3-14 Sm2Zr2O7樣品Rietveld 精算Uiso 值結果總整理(2) ……………………….69
表3-15 Sm2Zr2O7樣品Rietveld 精算佔有率與座標結果總整理(3) ………………..69
表3-16 Eu2Zr2O7 樣品Rietveld 精算軸長與鍵長結果總整理(1) …………………..70
表3-17 Eu2Zr2O7樣品Rietveld 精算Uiso 值結果總整理(2) ………………………..70
表3-18 Eu2Zr2O7 樣品Rietveld 精算佔有率與座標結果總整理(3) ………………..71
表3-19 Ln2Zr2O7 和(LaA)Zr2O7 樣品陽離子和陰離子熱活化能…………………..79
表3-20 Ln2Zr2O7 和(La,A)Zr2O7 樣品陽離子和陰離子熱活化能(加溫度參數) …..80
表3-21 La2Zr2O7之Zr K-edge 能量差與吸收峰強度比……………………………..90
表3-22 Sm2Zr2O7 之Zr K-edge 能量差與吸收峰強度比……………………………90
表3-23 Eu2Zr2O7 之Zr K-edge 能量差與吸收峰強度比…………………………….91
表3-24 (LaDy)Zr2O7 之Zr K-edge 能量差與吸收峰強度比………………………..91
表3-25 (LaY)Zr2O7 之Zr K-edge 能量差與吸收峰強度比………………………….92
表3-26 La2Zr2O7之Zr K-edge 一次微分第一根吸收峰半高寬……………………..99
表3-27 Sm2Zr2O7 之Zr K-edge 一次微分第一根吸收峰半高寬…………………..100
表3-28 Eu2Zr2O7 之Zr K-edge 一次微分第一根吸收峰半高寬…………………..100
表3-29 (LaDy)Zr2O7之Zr K-edge 一次微分第一根吸收峰半高寬……………….101
表3-30 (LaY)Zr2O7 之Zr K-edge 一次微分第一根吸收峰半高寬………………..101
表3-31 La2Zr2O7 之Zr K-edge 二次微分第一根及第二根峰位置………………..108
表3-32 Sm2Zr2O7 之Zr K-edge 二次微分第一根及第二根峰位置………………..108
表3-33 Eu2Zr2O7 之Zr K-edge 二次微分第一根及第二根峰位置………………..109
表3-34 (LaDy)Zr2O7之Zr K-edge 二次微分第一根及第二根峰位置…………….109
表3-35 (LaY)Zr2O7 之Zr K-edge 二次微分第一根及第二根峰位置……………..110
表3-36 La2Zr2O7之Zr L-edge 晶場分裂能與吸收峰強度比………………………115
表3-37 Sm2Zr2O7 之Zr L-edge 晶場分裂能與吸收峰強度比……………………..115
表3-38 Eu2Zr2O7之Zr L-edge 晶場分裂能與吸收峰強度比………………………116
表3-39 (LaDy)Zr2O7之Zr L-edge 晶場分裂能與吸收峰強度比…………………..116
表3-40 (LaY)Zr2O7之Zr L-edge 晶場分裂能與吸收峰強度比……………………117
表3-41 La2Zr2O7 之O K-edge 晶場分裂能與吸收峰強度比………………………125
表3-42 Sm2Zr2O7 之O K-edge 晶場分裂能與吸收峰強度比……………………...125
表3-43 Eu2Zr2O7之O K-edge 晶場分裂能與吸收峰強度比………………………126
表3-44 (LaDy)Zr2O7之O K-edge 晶場分裂能與吸收峰強度比…………………..126
表3-45 (LaY)Zr2O7之O K-edge 晶場分裂能與吸收峰強度比……………………127

圖索引
圖1-1 燃料電池運作圖………………………………………………………………..3
圖1-2 氯化鈉結構示意圖……………………………………………………………..4
圖1-3 鈦酸鈣礦結構…………………………………………………………………..7
圖1-4 螢石結構………………………………………………………………………..8
圖1-5 1/8 單位晶胞焦綠石的晶體結構………………………………………………9
圖1-6 焦綠石的單位晶胞結構………………………………………………………10
圖1-7 常見的焦綠石結構導電度…………………………………………………….11
圖1-8 陽離子半徑比與結構關係……………………………………………………12
圖1-9 Gd2(Ti1-yZry)2O7 樣品的Zr K-edge XANES 光譜圖………………………….14
圖1-10 ZrO2 與Ln2Zr2O7 樣品的Zr K-edge XANES 光譜圖………………………14
圖1-11 Zr 各系列樣品的Zr K-edge XANES 光譜圖………………………………..15
圖1-12 (Nd1.8An0.2)Zr2O7+x 系列樣品的Zr K-edge XANES 光譜圖………………..15
圖1-13 ZrO2、Gd2Zr2O7樣品的Zr K-edge XANES光譜圖………………………….16
圖1-14 Ce-O2ZrO2 系列樣品的Zr L-edge XANES 光譜圖………………………..16
圖1-15 ZrO2(10%)系列樣品的Zr L-edge XANES 光譜圖………………………..16
圖1-15 ZrO2(10%)系列樣品的Zr L-edge XANES 光譜圖………………………..16
圖1-15 ZrO2(10%)-SiO2(90%)樣品的Zr L-edge XANES 光譜圖………………….17
圖1-16 TiO2 (rutile)和Gd2(Ti1-yZry)2O7 樣品的O K-edge XANES 光譜圖………..18
圖1-17 ZrO2、CeO2、Ce1-xZrxO2樣品的O K-edge XANES 光譜圖………………….18
圖1-18 ZrO2、Gd2Zr2O7 樣品的O K-edge XANES 光譜圖………………………….19

圖2-1 布拉格繞射示意圖……………………………………………………………25
圖2-2 01C2 光束線之磁性樣品座示意圖…………………………………………..26
圖2-3 XANES 與 EXAFS 區分圖…………………………………………………..29
圖2-4 樣品前處理示意圖……………………………………………………………32
圖2-5 X-光吸收光譜實驗配置示意圖………………………………………………32
圖2-6 典型的X-光吸收光譜實驗配置示意圖………………………………………33
圖2-7 樣品固定在樣品座上示意圖…………………………………………………34
圖2-8 樣品座位置示意圖……………………………………………………………35
圖2-9 柔X-光光束線光譜實驗配置示意圖…………………………………………35
圖2-10 樣品黏貼處及樣品座示意圖………………………………………………..36
圖2-11 無氧鋁座擺放在超高真空腔示意圖………………………………………..37
圖2-12 量測固態物質全電子(螢光)產率吸收光譜之實驗裝置……………………37
圖3-1 La2Zr2O7 樣品X-光粉末繞射圖譜……………………………………………40
圖3-2 (LaDy)Zr2O7樣品X-光粉末繞射圖譜………………………………………..40
圖3-3 (LaY)Zr2O7樣品X-光粉末繞射圖譜…………………………………………41
圖3-4 Sm2Zr2O7 樣品X-光粉末繞射圖譜…………………………………………..41
圖3-5 Eu2Zr2O7樣品X-光粉末繞射圖譜……………………………………………42
圖3-6 離子半徑比對相轉變溫度做圖………………………………………………42
圖3-7 不同鍛燒溫度下之各系列樣品之粒子大小…………………………………45
圖3-8 各樣品離子半徑比對XRD 計算出粒子大小之關係圖……………………..45
圖3-9 製備溫度800C 之TEM 圖……………………………………….47
圖3-11 (LaDy)Zr2O7 樣品鍛燒800 C 之TEM 圖…………………………………..47
圖3-12 (LaY)Zr2O7樣品鍛燒800 C 之TEM 圖…………………………………….47
圖3-13 Sm2Zr2O7樣品鍛燒800 C 之TEM 圖………………………………………47
圖3-14 Eu2Zr2O7樣品鍛燒800 C 之TEM 圖……………………………………….47
圖3-15 La2Zr2O7 750 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜…………………………………50
圖3-16 La2Zr2O7 800 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜…………………………………50
圖3-17 La2Zr2O7 900 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜…………………………………50
圖3-18 La2Zr2O7 1000 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜………………………………..51

圖3-19 La2Zr2O7 1100 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜………………………………..51
圖3-20 La2Zr2O7 1200 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜………………………………..51
圖3-21 La2Zr2O7 1300 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜………………………………..52
圖3-22 La2Zr2O7 1400 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜………………………………..52
圖3-23 (LaDy)Zr2O7 700 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………..52
圖3-24 (LaDy)Zr2O7 800 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………..53
圖3-25 (LaDy)Zr2O7 900 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………..53
圖3-26 (LaDy)Zr2O7 1000 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………53
圖3-27 (LaDy)Zr2O7 1100 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………54
圖3-28 (LaDy)Zr2O7 1150 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………54
圖3-29 (LaDy)Zr2O7 1200 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………54
圖3-30 (LaDy)Zr2O7 1300 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………55
圖3-31 (LaY)Zr2O7 700 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜………………………………55
圖3-32 (LaY)Zr2O7 800 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜………………………………55
圖3-33 (LaY)Zr2O7 900 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜………………………………56
圖3-34 (LaY)Zr2O7 1000 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………..56
圖3-35 (LaY)Zr2O7 1100 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………..56
圖3-36 (LaY)Zr2O7 1150 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………..57
圖3-37 (LaY)Zr2O7 1200 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………..57
圖3-38 (LaY)Zr2O7 1250 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………..57
圖3-39 Sm2Zr2O7 700 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜………………………………..58
圖3-40 Sm2Zr2O7 800 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜………………………………..58
圖3-41 Sm2Zr2O7 900 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜………………………………..58
圖3-42 Sm2Zr2O7 1000 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………….59
圖3-43 Sm2Zr2O7 1100 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………….59
圖3-44 Sm2Zr2O7 1200 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………….59
圖3-45 Sm2Zr2O7 1300 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………….60
X
圖3-46 Sm2Zr2O7 1400 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜……………………………….60
圖3-47 Eu2Zr2O7 700 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜…………………………………60
圖3-48 Eu2Zr2O7 800 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜…………………………………61
圖3-49 Eu2Zr2O7 900 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜…………………………………61
圖3-50 Eu2Zr2O7 1000 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜………………………………..61
圖3-51 Eu2Zr2O7 1100 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜………………………………..62
圖3-52 Eu2Zr2O7 1200 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜………………………………..62
圖3-53 Eu2Zr2O7 1300 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜………………………………..62
圖3-54 Eu2Zr2O7 1400 oC 樣品Rietveld 精算之圖譜………………………………..63
圖3-55 五系列樣品a 軸與鍛燒溫度關係圖………………………………………..74
圖3-56 五系列樣品O(1)的x 位置與鍛燒溫度關係圖………………………………74
圖3-57 各系列樣品之離子半徑對O(1)的x 位置關係圖…………………………..75
圖3-58 各系列樣品之離子半徑對O(3)佔有率關係圖……………………………..75
圖3-59各系列樣品之O(1)的x 座標對O(3)佔有率關係圖…………………………76
圖3-60 五系列樣品O(1)的x 座標與Zr 在Ln 位置的佔有率關係圖……………….76
圖3-61 五系列樣品鍵長與鍛燒溫度關係圖………………………………………..77
圖3-62 各系列樣品之離子半徑對特定鍛燒溫度時鍵長關係圖………………….77
圖3-63 La2Zr2O7樣品Zr 在La 位置和O(3)位置佔有率與鍛燒溫度圖…………….80
圖3-64 Sm2Zr2O7樣品Zr在Sm位置和O(3)位置佔有率與鍛燒溫度圖…………...81
圖3-65 Eu2Zr2O7樣品Zr 在Eu 位置和O(3)位置佔有率與鍛燒溫度圖……………81
圖3-66 (LaDy)Zr2O7樣品Zr在La/Dy位置和O(3)位置佔有率與鍛燒溫度圖…….82
圖3-67 (LaY)Zr2O7樣品Zr 在La/Y 位置和O(3)位置佔有率與鍛燒溫度圖……….82
圖3-68 La2Zr2O7 樣品陰陽離子熱活化能關係圖…………………………………..83
圖3-69 Sm2Zr2O7樣品陰陽離子熱活化能關係圖…………………………………..84
圖3-70 Eu2Zr2O7 樣品樣品陰陽離子熱活化能關係圖……………………………..85
圖3-71 (LaDy)Zr2O7樣品陰陽離子熱活化能關係圖……………………………….86
圖3-72 (LaY)Zr2O7 樣品陰陽離子熱活化能關係圖………………………………..87
圖3-73 各系列樣品之離子半徑比對陽離子熱活化能關係圖……………………..88
圖3-74 各系列樣品之離子半徑比對陰離子熱活化能關係圖……………………..88
圖3-75 La2Zr2O7 樣品Zr K-edge XANES 光譜圖…………………………………..92
圖3-76 Sm2Zr2O7樣品Zr K-edge XANES 光譜圖…………………………………..93
圖3-77 Eu2Zr2O7 樣品Zr K-edge XANES 光譜圖…………………………………..93
圖3-78 (LaDy)Zr2O7樣品Zr K-edge XANES 光譜圖……………………………….94
圖3-79 (LaY)Zr2O7 樣品Zr K-edge XANES 光譜圖………………………………..94
圖3-80 La2Zr2O7樣品Zr K-edge的E 和(I18030/I18020)與鍛燒溫度關係圖………….95
圖3-81 Sm2Zr2O7樣品Zr K-edge的E 和(I18030/I18020)與鍛燒溫度關係圖…………95
圖3-82 Eu2Zr2O7樣品Zr K-edge的E 和(I18030/I18020)與鍛燒溫度關係圖………….96
圖3-83 (LaDy)Zr2O7 樣品Zr K-edge的E 和(I18030/I18020)與鍛燒溫度關係圖……..96
圖3-84 (LaY)Zr2O7樣品Zr K-edge 的E 和(I18030/I18020)與鍛燒溫度關係圖……….97
圖3-85 Zr K-edge XANES 光譜五系列樣品之E 與鍛燒溫度關係圖…………….97
圖3-86 Zr K-edge XANES 光譜五系列樣品之(I18030/I18020)與鍛燒溫度關係圖…..98
圖3-87 La2Zr2O7 樣品Zr K-edge XANES 光譜的ㄧ次微分圖譜…………………102
圖3-88 Sm2Zr2O7 樣品Zr K-edge XANES 光譜的ㄧ次微分圖譜………………...102
圖3-89 Eu2Zr2O7 樣品Zr K-edge XANES 光譜的ㄧ次微分圖譜…………………103
圖3-90 (LaDy)Zr2O7 樣品Zr K-edge XANES 光譜的ㄧ次微分圖譜……………..103
圖3-91 (LaY)Zr2O7 樣品Zr K-edge XANES 光譜的ㄧ次微分圖譜………………104
圖3-92 La2Zr2O7 第一根吸收峰的半高寬與Zr-O鍵長關係圖…………………..104
圖3-93 Sm2Zr2O7 第一根吸收峰的半高寬與Zr-O鍵長關係圖………………….105
圖3-94 Eu2Zr2O7 第一根吸收峰的半高寬與Zr-O鍵長關係圖…………………..105
圖3-95 (LaDy)Zr2O7 第一根吸收峰的半高寬與Zr-O鍵長關係圖………………106
圖3-96 (LaY)Zr2O7 第一根吸收峰的半高寬與Zr-O鍵長關係圖………………..106
圖3-97 Zr K-edge 一次微分圖譜第一根吸收峰的半高寬與鍛燒溫度關係圖…..107
圖3-98 La2Zr2O7 樣品Zr K-edge XANES 光譜的二次微分圖譜…………………110
圖3-99 Sm2Zr2O7 樣品Zr K-edge XANES 光譜的二次微分圖譜………………...111
圖3-100 Eu2Zr2O7 樣品Zr K-edge XANES 光譜的二次微分圖譜………………..111
圖3-101 (LaDy)Zr2O7 樣品Zr K-edge XANES 光譜的二次微分圖譜……………112
圖3-102 (LaY)Zr2O7 樣品Zr K-edge XANES 光譜的二次微分圖譜……………..112
圖3-103 Zr K-edge XANES 二次微分光譜的E 與鍛燒溫度關係圖…………….113
圖3-104 Zr K-edge 二次微分光譜的(h18005/h17998) 與鍛燒溫度關係圖…………...113
圖3-105 La2Zr2O7樣品Zr L-edge XANES 光譜圖…………………………………117
圖3-106 Sm2Zr2O7 樣品Zr L-edge XANES 光譜圖………………………………..118
圖3-107 Eu2Zr2O7樣品Zr L-edge XANES 光譜圖…………………………………118
圖3-108 (LaDy)Zr2O7 樣品Zr L-edge XANES 光譜圖…………………………….119
圖3-109 (LaY)Zr2O7 樣品Zr L-edge XANES 光譜圖……………………………..119
圖3-110 La2Zr2O7 樣品Zr L-edge 的E 和(I2230/I2227)與鍛燒溫度關係圖………..120
圖3-111 Sm2Zr2O7樣品Zr L-edge 的E 和(I2230/I2227)與鍛燒溫度關係圖………..120
圖3-112 Eu2Zr2O7樣品Zr L-edge 的E 和(I2230/I2227)與鍛燒溫度關係圖………..121
圖3-113 (LaDy)Zr2O7 樣品Zr L-edge 的E 和(I2230/I2227)與鍛燒溫度關係圖……121
圖3-114 (LaY)Zr2O7樣品Zr L-edge 的E 和(I2230/I2227)與鍛燒溫度關係圖……..122
圖3-115 Zr L-edge XANES 光譜五系列樣品之E 與鍛燒溫度關係圖…………..122
圖3-116 Zr K-edge XANES 光譜五系列樣品之(I2230/I2227)與鍛燒溫度關係圖…..123
圖3-117 La2Zr2O7樣品O K-edge XANES 光譜圖…………………………………127
圖3-118 Sm2Zr2O7 樣品O K-edge XANES 光譜圖………………………………..128
圖3-119 Eu2Zr2O7樣品O K-edge XANES 光譜圖…………………………………128
圖3-120 (LaDy)Zr2O7樣品O K-edge XANES 光譜圖……………………………..129
圖3-121 (LaY)Zr2O7樣品O K-edge XANES 光譜圖………………………………129
圖3-122 La2Zr2O7樣品之O K-egde XANES 光譜E4d與鍛燒溫度關係圖………130
圖3-123 Sm2Zr2O7 樣品之O K-egde XANES 光譜E4d 與鍛燒溫度關係圖……..130
圖3-124 Eu2Zr2O7樣品之O K-egde XANES 光譜E4d與鍛燒溫度關係圖………131
圖3-125 (LaDy)Zr2O7樣品之O K-egde XANES 光譜E4d與鍛燒溫度關係圖…..131
圖3-126 (LaY)Zr2O7樣品之O K-egde XANES 光譜E4d與鍛燒溫度關係圖……132
圖3-127 O K-edge XANES 光譜的(I536/I532)與鍛燒溫度關係圖………………….132
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