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本論文電子全文於2017-07-24起於校外公開使用
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| 系統識別號 | U0002-2007201717014200 |
|---|---|
| DOI | 10.6846/TKU.2017.00702 |
| 論文名稱(中文) | 銅催化連續合環反應合成類白葉藤鹼及其衍生物 |
| 論文名稱(英文) | Copper-catalyzed domino cyclization to synthesize neocryptolepine and its analogues |
| 第三語言論文名稱 | |
| 校院名稱 | 淡江大學 |
| 系所名稱(中文) | 化學學系碩士班 |
| 系所名稱(英文) | Department of Chemistry |
| 外國學位學校名稱 | |
| 外國學位學院名稱 | |
| 外國學位研究所名稱 | |
| 學年度 | 105 |
| 學期 | 2 |
| 出版年 | 106 |
| 研究生(中文) | 王鴻凱 |
| 研究生(英文) | Hung-Kai Wang |
| 學號 | 604160209 |
| 學位類別 | 碩士 |
| 語言別 | 繁體中文 |
| 第二語言別 | |
| 口試日期 | 2017-07-20 |
| 論文頁數 | 200頁 |
| 口試委員 |
指導教授
-
謝仁傑(jchsieh@mail.tku.edu.tw)
委員 - 王朝諺(tgong@gate.sinica.edu.tw) 委員 - 謝忠宏(chsieh@mail.tku.edu.tw) |
| 關鍵字(中) |
夾竹桃科生物鹼 類白葉藤鹼 銅催化 連續合環反應 |
| 關鍵字(英) |
Apocynaceae alkaloid neocryptolepine copper-catalyzed domino cyclization |
| 第三語言關鍵字 | |
| 學科別分類 | |
| 中文摘要 |
第一部分: 利用縮合反應以及氧化還原反應合成所需要的前驅物,接著以烏爾曼型態的反應方式合成出 6H-吲哚[2,3-b]喹及不同取代基的衍生物,並探討其反應的耐受性。 第二部分: 將第一部分的產物- 6H-吲哚[2,3-b]喹進一步往後進行合成,合成類白葉藤鹼,總共四步驟全合成反應得到天然生物鹼,其在醫藥方面上具相當的應用性。 |
| 英文摘要 |
The 1st Part : We used condensation reaction and reduction-oxidation reaction to synthesize the starting materials. Then we used Ullmann-type reaction to synthesize 6H-indolo[2,3-b] quinoline and its derivatives. We also changed the different functional groups to test the tolerance of the synthetic strategy. The 2nd Part : By using the final products we get form first part, we successfully develop a new total synthesis to get Apocynaceae alkaloid, Neocryptolepine, in four steps. It has a wide spectrum of application in pharmacology. |
| 第三語言摘要 | |
| 論文目次 |
第一章 緒論 1 1.1 類白葉藤鹼的起源 1 1.2 類白葉藤鹼及其衍生物的生物活性 3 1.3 類白葉藤鹼的全合成文獻 4 1.3.1 以吲哚衍生物做起始物來合成類白葉藤鹼 5 1.3.2 以喹衍生物做起始物來合成類白葉藤鹼 6 1.3.3 以含苯化合物做起始物來合成類白葉藤鹼 7 1.4 銅催化合環反應 9 1.5 合成類白葉藤鹼的動機及策略 10 第二章 結果與討論 11 2.1.1 合成 5-甲氧基-2-硝基苯甲醛 11 2.1.2 合成 5-甲氧基-2-硝基苯乙腈 12 2.2.1 合成(Z)-3-(2-溴基苯)-2-(2-硝基苯)丙烯腈反應條件最佳化 13 2.2.2 (Z)-3-(2-溴基苯)-2-(2-硝基苯)丙烯腈及其衍生物的合成 14 2.3.1 合成(Z)-2-(2-氨基苯)-3-(2-溴基苯)丙烯腈反應條件最佳化 17 2.3.2 (Z)-2-(2-氨基苯)-3-(2-溴基苯)丙烯腈及其衍生物的合成 19 2.4.1 合成 6H-吲哚[2,3-b]喹反應條件最佳化 22 2.4.2 6H-吲哚[2,3-b]喹的合成 24 2.5 類白葉藤鹼的全合成 28 2.6 反應途徑推測 29 2.7 結論 30 第三章 實驗儀器 31 第四章 實驗步驟 33 4.1 前驅物的製備 33 4.2 產物的製備 39 4.3 前驅物光譜資料 42 4.4 產物光譜資料 58 參考文獻 66 附錄 68 6e 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 69 6e 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 70 1e 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 71 1e 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 72 3aa 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 73 3aa 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 4 3ab 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 75 3ab 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 76 3ac 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 77 3ac 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 78 3ad 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 79 3ad 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 80 3ae 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 81 3ae 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 82 3af 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 83 3af 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 84 3ag 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 85 3ag 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 86 3ah 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 87 3ah 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 88 3ai 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 89 3ai 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 90 3aj 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 91 3aj 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 92 3ak 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 93 3ak 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 94 3ba 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 95 3ba 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 96 3bg 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 97 3bg 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 98 3bi 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 99 3bi 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 100 3ca 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 101 3ca 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 102 3cd 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 103 3cd 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 104 3cf 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 105 3cf 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 106 3da 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 107 3da 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 108 3db 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 109 3db 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 110 3ea 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 111 3ea 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 112 3fa 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 113 3fa 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 114 4aa 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 115 4aa 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 116 4ab 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 117 4ab 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 118 4ac 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 119 4ac 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 120 4ad 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 121 4ad 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 122 4ae 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 123 4ae 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 124 4af 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 125 4af 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 126 4ag 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 127 4ag 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 128 4ah 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 129 4ah 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 130 4ai 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 131 4ai 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 132 4aj 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 133 4aj 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 134 4ak 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 135 4ak 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 136 4ba 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 137 4ba 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 138 4bg 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 139 4bg 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 140 4bi 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 141 4bi 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 142 4ca 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 143 4ca 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 144 4cd 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 145 4cd 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 146 4cf 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 147 4cf 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜148 4da 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 149 4da 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 150 4db 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 151 4db 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 152 4ea 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 153 4ea 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 154 4fa 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 155 4fa 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 156 5aa 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 157 5aa 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 158 5ab 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 159 5ab 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 160 5ac 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 161 5ac 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 162 5ad 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 163 5ad 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 164 5ae 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 165 5ae 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 166 5af 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 167 5af 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 168 5ag 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 169 5ag 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 170 5ah 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 171 5ah 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 172 5ai 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 173 5ai 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 174 5aj 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 175 5aj 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 176 5ak 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 177 5ak 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 178 5ba 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 179 5ba 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 180 5bg 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 181 5bg 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 182 5bi 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 183 5bi 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 184 5ca 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 185 5ca 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 186 5cd 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 187 5cd 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 188 5cf 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 189 5cf 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 190 5da 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 191 5da 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 192 5db 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 193 5db 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 194 5ea 化合物之 1H NMR (600 MHz, DMSO-d6)光譜 195 5ea 化合物之 13C NMR (150 MHz, DMSO-d6)光譜 196 5fa 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 197 5fa 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 198 6aa 化合物之 1H NMR (600 MHz, CDCl3)光譜 199 6aa 化合物之 13C NMR (150 MHz, CDCl3)光譜 200 |
| 參考文獻 |
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