系統識別號 | U0002-1808201612280900 |
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DOI | 10.6846/TKU.2016.00522 |
論文名稱(中文) | 聚(氮-異丙基丙烯醯胺-乙烯胺-氮-異丙基丙烯醯胺)嵌段共聚物之合成與其環境應答性質 |
論文名稱(英文) | Sythesis and environmental – response properties of Poly(NiPAAm-b-VAm-b-NiPAAm) block copolymers |
第三語言論文名稱 | |
校院名稱 | 淡江大學 |
系所名稱(中文) | 化學工程與材料工程學系碩士班 |
系所名稱(英文) | Department of Chemical and Materials Engineering |
外國學位學校名稱 | |
外國學位學院名稱 | |
外國學位研究所名稱 | |
學年度 | 104 |
學期 | 2 |
出版年 | 105 |
研究生(中文) | 楊祖愷 |
研究生(英文) | Tsu-Kai Yang |
學號 | 603400234 |
學位類別 | 碩士 |
語言別 | 繁體中文 |
第二語言別 | |
口試日期 | 2016-07-20 |
論文頁數 | 105頁 |
口試委員 |
指導教授
-
董崇民
委員 - 邱文英 委員 - 糜福龍 |
關鍵字(中) |
溫度敏感型 酸鹼敏感型 可逆加成-斷裂鏈轉移聚合 聚氮-異丙基丙烯醯胺 聚乙烯胺 |
關鍵字(英) |
thermal-responsive pH-responsive reversible addition-fragmentation chain transfer polymerization poly(N-isopropylacrylamide) poly(vinylamine) |
第三語言關鍵字 | |
學科別分類 | |
中文摘要 |
本研究主要是利用可逆加成-斷裂鏈轉移聚合法(Reversible addition −fragmentation chain-transfer polymerization,RAFT)將溫感性高分子氮-異丙基丙烯醯胺單體(N-isopropyl acylamide,NiPAAm)與兩種不同的酸鹼敏感性高分子聚合成嵌段共聚物,探討在不同鏈段比及不同酸鹼值下光穿透率隨溫度的變化。 首先將氮-異丙基丙烯醯胺單體(NiPAAm),利用RAFT聚合法,合成PNiPAAm-CMP,經由不同的反應時間觀察NiPAAm的轉化率;隨後將丙烯酸單體(Acrylic acid,AAc),以PNiPAAm-CMP為大分子鏈移轉劑經RAFT聚合法合成Poly(NiPAAm-b-AAc-b-NiPAAm),觀察在不同鏈段比時於不同酸鹼值下穿透度隨溫度的變化;發現反應18小時後NiPAAm可達將近100%轉化率且當鏈段比NiPAAm / AAc下降,LCST也隨之下降。 再來以RAFT聚合法合成Poly(NiPAAm-b-NVF-b-NiPAAm),再以鹽酸水解成Poly (NiPAAm-b-VAm-b-NiPAAm),控制相同鏈長下不同的NiPAAm / NVF鏈段比以及相同的鏈段比但不同鏈長,於不同的酸鹼值下觀察高分子共聚物穿透度隨溫度之變化;也利用動態光散射粒徑分析儀(DLS)觀察不同溫度下Poly(NiPAAm-b-VAm-b-NiPAAm)自組裝後的顆粒大小;結果在相同鏈長但不同鏈段比時,穿透度會隨NVF的比例增加而上升,但隨pH值下降而降低;相同的鏈段比但不同鏈長時,穿透度會隨鏈長而降低。 最後將Poly(NiPAAm-b-VAm-b-NiPAAm)高分子共聚物,根據粒徑分析結果,於LCST溫度下進行自組裝形成微胞,再加入戊二醛進行交聯形成奈米顆粒;將交聯後的Poly(NiPAAm-b-VAm-b-NiPAAm)顆粒於穿透式電子顯微鏡下觀察其型態;所形成之顆粒為實心奈米顆粒,大小為平均271.8±59.3 nm |
英文摘要 |
In this study, Reversible addition-fragmentation chain transfer (RAFT) polymerization of N-isopropylamide (NiPAAm) with two different monomers acrylic acid (AAc) and N-vinylformamide (NVF) were used to synthesize two different copolymers.Then discuss the relationship between light transition ratio and temperature with different chain ratio and different pH environment. First part, we synthesize PNiPAAm-CMP by RAFT polymerization and observe conversion with different reaction time. Then we use PNiPAAm-CMP as chain transfer agent and synthesize Poly (NiP AAm-b-AAc-b-NiPAAm) by RAFT polymerization and discuss the relationship between light transition ratio and temperature with different chain ratio and different pH environment. We found when reaction for 18 hour, the conversion of NiPAAm almost reach 100% and LCST will going down when chain ratio of NiPAAm/AAc. Second part, we synthesize Poly(NiPAAm-b-NVF-b-NiPAAm) by RAFT polymerization, then hydrolyze Poly(NiPAAm-b-NVF-b-NiPAAm) with HCl to form Poly(NiPAAm-b-VAm-b-NiPAAm). We control copolymer with same chain length but different chain ratio of NiPAAm/NVF and different chain length but same chain ratio of NiPAAm/NVF. Then observe the relationship between light transition ratio and different pH environment, and also use dynamic light scattering (DLS) to measure the particle size after self-assembly with different temperature. In the same chain length but different chain ratio, we found the light transition ratio will going up when NVF ratio increase but going down when pH decrease; in the different chain length but same chain ratio, the light transition ratio will decrease when chain length increase. Final, according the result of DLS, poly(NiPAAm-b-VAm-b-NiPAAm) self-assembly in LCST to form microcell then add glutaraldehyde to form nanoparticle.Then we observe the formation of the nanoparticle by Transmission Electron Microscopy(TEM),the nanoparticles are solid particle, average size is 271.8±59.3 nm |
第三語言摘要 | |
論文目次 |
目錄 目錄 V 圖目錄 VII 表目錄 XIV 第一章 緒論 1 1.1 前言 1 1.2 研究動機與目的 2 第二章 文獻回顧 4 2.1 藥物傳輸載體 4 2.2 環境敏感型高分子簡介 8 2.3 溫度敏感型高分子 9 2.4 酸鹼敏感型高分子 14 2.5 可逆加成-斷裂鏈轉移聚合法(Reversible addition- fragmentation chain transfer polymerization,RAFT) 16 第三章 實驗方法與實驗步驟 21 3.1 實驗藥品 21 3.2 實驗儀器 24 3.3 實驗步驟 26 3.3.1 合成PNiPAAm-CMP高分子鏈轉移劑 26 3.3.1.1 NiPAAm單體轉化率 27 3.3.2 合成Poly(NP-b-AAc-b-NP) 29 3.3.3 以自由基聚合法合成PNVF 30 3.3.4 以自由基聚合法合成Poly(NP-co-NVF)共聚物 31 3.3.5 以NaOH及HCl水解PNVF及Poly(NP-co-NVF) 32 3.3.6 以RAFT聚合法合成Poly(NP-b-NVF-b-NP) 34 3.3.7 以1N HCl(aq)水解RAFT法合成之Poly(NP-b-NVF-b-NP) 36 3.3.8 高分子共聚物結構及性質分析 37 3.3.8.1 高分子共聚物結構分析 37 3.3.8.2 高分子共聚物最低臨界溶液溫度(LCST)量測 37 3.3.8.3 Poly(NP-b-VAm-b-NP)粒徑分析 38 3.3.9 Poly(NP-b-VAm-b-NP)自組裝形成微胞及交聯 38 3.3.9.1 Poly(NP-b-VAm-b-NP)交聯後微胞粒徑及形態分析 38 第四章 結果與討論 39 4.1 PNiPAAm-CMP反應時間與轉率的關係 39 4.2 PNiPAAm-CMP及Poly(NP-b-AAc-b-NP)結構分析 44 4.3 PNiPAAm-CMP之溫感性質 49 4.4 鏈段比對Poly(NP-b-AAc-b-NP)溫感性質之影響 51 4.5 自由基聚合法合成之PNVF產率及結構鑑定 55 4.6 利用NaOH及HCl分別水解PNVF 57 4.7 自由基聚合法合成Poly(NP-co-NVF)產率與結構鑑定 61 4.8 利用NaOH及HCl水解Poly(NP-co-NVF) 63 4.9 Poly(NP-co-VAm)之溫感性質 71 4.10 Poly(NP-co-VAm)粒徑分析 74 4.11 RAFT聚合法合成Poly(NP-b-NVF-b-NP)的結構分析 77 4.12 鏈段比與鏈長對Poly(NP-b-VAm-b-NP)溫感性質之影響 84 4.13 Poly(NP-b-VAm-b-NP)粒徑分析 91 4.14 Poly(NP-b-VAm-b-NP)自組裝再交聯後顆粒的粒徑與形態分析 95 結論 100 參考文獻 102 圖目錄 圖 1 1 2014年十大死因統計圖[1] 2 圖 1 2 2014年與1994年十大死因對照圖[1] 3 圖 2 1多官能基聚合物載體示意圖[5] 5 圖 2 2 脂質體結構示意圖[5] 6 圖 2 3 環境敏感型高分子藥物釋放機制示意圖[12] 8 圖 2 4聚(氮-異丙基丙烯醯胺)結構示意圖 12 圖 2 5 Poly(NiPAAm-co-AAc) microgel TEM圖[22] 13 圖 2 6 相同NiPAAm/AAc比例的Poly(NiPAAm-co-AAc) microgel,在不同pH值下穿透度隨溫度變化圖;左 93/7,右90/10[22] 13 圖 2 7 相同pH值下不同NiPAAm/AAc比例的Poly(NiPAAm-co-AAc) microgel穿透度隨溫度變化圖;左 pH6,右 pH4 [22] 13 圖 2 8 常見聚酸類酸鹼敏感型高分子(a) Poly(acrylic acid); (b) Poly(methacrylic acid); (c) Poly(2-ethylacrylic acid); (d) Poly(2-propylacrylic acid) 14 圖 2 9常見聚鹼類酸鹼敏感型高分子(a) PDMAEMA;(b)PDEMEMA;(c) PEPyM 14 圖 2 10 PNVF酸性水解產生之電子排斥力示意圖[28] 15 圖 2 11鏈轉移劑結構圖[30] 16 圖 2 12鏈轉移劑結構示意圖[31] 17 圖 2 13以dithioester為鏈轉移劑進行可逆加成-斷裂鏈轉移聚合反應(RAFT)機制[31] 18 圖 2 14 以trithiocarbonates為鏈轉移劑進行RAFT聚合法反應機制示意圖 20 圖 3 1 RAFT 反應裝置圖 26 圖 3 2 PNiPAAm-CTA合成流程圖 27 圖 3 3 Poly(NP-b-AAc-b-NP)高分子合成流程圖 29 圖 3 4 PNVF合成流程圖 30 圖 3 5 自由基聚合法合成Poly(NP-co-NVF)高分子共聚物流程圖 31 圖 3 6 水解裝置示意圖 32 圖 3 7 PNVF及Poly(NP-co-NVF)水解流程圖 33 圖 3 8 RAFT法合成Poly(NP-b-NVF-b-NP)流程圖 34 圖 3 9 以RAFT法合成Poly(NP-b-NVF-b-NP)水解示意圖 36 圖 3 10 Poly(NP-b-VAm-b-NP)微胞形成示意圖 38 圖 4 1利用RAFT法合成PNiPAAm-CMP之NMR圖,CMP為鏈轉移劑AIBN為起始劑進行反應,反應時間為6小時 40 圖 4 2利用RAFT法合成PNiPAAm-CMP之NMR圖,CMP為鏈轉移劑AIBN為起始劑進行反應,反應時間為12小時 40 圖 4 3利用RAFT法合成PNiPAAm-CMP之NMR圖,CMP為鏈轉移劑AIBN為起始劑進行反應,反應時間為15小時 41 圖 4 4利用RAFT法合成PNiPAAm-CMP之NMR圖,CMP為鏈轉移劑AIBN為起始劑進行反應,反應時間為18小時 41 圖 4 5 利用RAFT法合成PNiPAAm-CMP高分子鏈轉移劑,轉化率(Xwt)對反應時間(●)及偽一階反應動力(Pseudo first-order kinetic)作圖(▓) 43 圖 4 6 (a)PNiPAAm-CMP ; (b)PAAc-CMP ; (c)Poly(NP-b-AAc-b-NP)的紅外線光譜圖;CMP為鏈轉移劑,反應溫度為75oC,溶劑為甲醇,合成PNiPAAm-CMP反應時間為18小時,合成PAAc-CMP反應時間為12小時,合成Poly(NP-b-AAc-b-NP)時,第一階段入料NiPAAm,反應時間18小時,第二階段入料AAc,反應時間12小時 44 圖 4 7 不同進料比之Poly(NP-b-AAc-b-NP)之紅外線光譜圖(a)進料比NP/AAc=60/30;(b)進料比NP/AAc=60/15;(c)進料比NP/AAc=60/3.75;CMP為鏈轉移劑,反應溫度為75oC,溶劑為甲醇,第一階段入料NiPAAm,反應時間18小時,第二階段入料AAc,反應時間12小時 45 圖 4 8利用RAFT法合成出的Poly(NP-b-AAc-b-NP)的NMR圖,進料比NP/AAc = 60/30,CMP為鏈轉移劑,AIBN為起始劑,第一階段入料NiPAAm,反應時間18小時,第二階段入料AAc,反應時間12小時 47 圖 4 9利用RAFT法合成出的Poly(NP-b-AAc-b-NP)的NMR圖,進料比NP/AAc = 60/15,CMP為鏈轉移劑,AIBN為起始劑,第一階段入料NiPAAm,反應時間18小時,第二階段入料AAc,反應時間12小時 47 圖 4 10利用RAFT法合成出的Poly(NP-b-AAc-b-NP)的NMR圖,進料比NP/AAc = 60/3.75,CMP為鏈轉移劑,AIBN為起始劑,第一階段入料NiPAAm,反應時間18小時,第二階段入料AAc,反應時間12小時 48 圖 4 11利用RAFT法反應18小時後合成的PNiPAAm-CMP,配製溶液0.1%(w/v),在不同pH值下穿透率( = 450 nm)與溫度的關係圖(a)及溫度一次微分圖(b) 50 圖 4 12進料比為NP : AAc=60 :30,利用RAFT法合成出的Poly(NP30-b-AAc6.78-b-NP30),進料比NP : AAc=60 :30,配製溶液0.1%(w/v),在不同pH值下穿透率( = 450 nm)與溫度的關係圖(a)及溫度一次微分圖(b) 52 圖 4 13進料比為NP : AAc=60 :15,利用RAFT法合成出的Poly(NP30-b-AAc1.02-b-NP30),配製溶液0.1%(w/v),在不同pH值下穿透率( = 450 nm)與溫度的關係圖(a)及溫度一次微分圖(b) 53 圖 4 14進料比為NP : AAc=60 :3.75利用RAFT法合成出的Poly(NP30-b-AAc0.9-b-NP30),配製溶液0.1%(w/v),在不同pH值下穿透率( = 450 nm)與溫度的關係圖(a)及溫度一次微分圖(b) 54 圖 4 15 自由基聚合法合成之PNVF高分子紅外線光譜圖,起始劑為AIBN,反應溫度75oC,反應時間24小時 55 圖 4 16 自由基聚合法合成之PNVF的NMR圖,起始劑為AIBN,反應溫度75oC,反應時間24小時 56 圖 4 17 PNVF水解途徑示意圖 58 圖 4 18 PNVF水解形成amidine ring及PVAm途徑示意圖[34] 58 圖 4 19 (a)PNVF的FTIR圖;(b) PNVF以1 N NaOH(aq)水溶液進行水解6小時後的產物PVAm的FTIR圖 59 圖 4 20 PNVF以1 N NaOH(aq)水溶液進行水解6小時後的產物PVAm的NMR圖 59 圖 4 21 (a)PNVF的FTIR圖;(b)PNVF以1 N HCl(aq)水溶液進行水解6小時後的產物PVAm的FTIR圖 60 圖 4 22 PNVF以1 N HCl(aq)水溶液進行水解6小時後的產物PVAm的NMR圖 60 圖 4 23 進料比NP: NVF為1:1以AIBN起始自由基聚合的Poly(NP-co-NVF)的FTIR圖,反應溫度75 oC,反應時間24小時 61 圖 4 24 進料比NP: NVF為1:1以AIBN起始自由基聚合的Poly(NP-co-NVF)的NMR圖,反應溫度75 oC,反應時間24小時 62 圖 4 25 純PNiPAAm的NMR圖 62 圖 4 26 進料比NP: NVF為1:1以自由基聚合法合成的(a) Poly(NP-co-NVF);(b) Poly(NP-co-NVF)以1 N HCl(aq)水溶液進行水解6小時後的產物Poly(NP-co-VAm)之FTIR圖 63 圖 4 27 進料比NP: NVF為1:1以自由基聚合法合成的Poly(NP-co-NVF)以1 N HCl(aq)水溶液進行水解6小時後的產物Poly(NP-co-VAm)之NMR圖 64 圖 4 28進料比NP: NVF為1:1以自由基聚合法合成的(a) Poly(NP-co-NVF);(b) Poly(NP-co-NVF)以1 N NaOH(aq)水溶液進行水解6小時後的產物Poly(NP-co-VAm)之FTIR圖 66 圖 4 29 進料比NP: NVF為1:1以自由基聚合法合成的Poly(NP-co-NVF)以1 N NaOH(aq)水溶液進行水解6小時後的產物Poly(NP-co-VAm)之NMR圖 66 圖 4 30 進料比NP: NVF為1:1以自由基聚合法合成的Poly(NP-co-NVF)以1N HCl(aq) 水溶液進行水解12小時後的產物Poly(NP-co-VAm)之FTIR圖 67 圖 4 31 進料比NP: NVF為1:1以自由基聚合法合成的Poly(NP-co-NVF)以1 N HCl(aq)水溶液進行水解12小時後的產物Poly(NP-co-VAm)之NMR圖 67 圖 4 32進料比NP: NVF為19:1以自由基聚合法合成的(a) Poly(NP-co-NVF);(b) Poly(NP-co-NVF)以1 N HCl(aq)水溶液進行水解12小時後的產物Poly(NP-co-VAm)之FTIR圖 69 圖 4 33 進料比NP: NVF為19:1以AIBN起始自由基聚合的Poly(NP-co-NVF)的NMR圖,反應溫度75 oC,反應時間24小時 70 圖 4 34進料比NP: NVF為19:1以自由基聚合法合成的Poly(NP-co-NVF)以1 N HCl(aq)水溶液進行水解12小時後的產物Poly(NP-co-VAm)之NMR圖 70 圖 4 35進料比NP: NVF為19:1利用自由基聚合法合成的Poly(NP-co-NVF)以1 N HCl(aq)水溶液進行水解12小時的Poly(NP-co-VAm)在不同pH值下的穿透率( = 450 nm)與溫度的關係圖,樣品濃度為0.1% (w/w) 72 圖 4 36 進料比NP: NVF為19:1利用自由基聚合法合成的Poly(NP-co-NVF)以1 N HCl(aq)水溶液進行水解12小時的Poly(NP-co-VAm)在不同pH值下的穿透率( = 450 nm)與溫度的關係圖(a)及溫度一次微分圖(b),樣品濃度為0.1% (w/w) 73 圖 4 37進料比NP: NVF為19:1利用自由基聚合法合成的Poly(NP-co-NVF)以1 N HCl(aq)水解12小時後的產物Poly(NP-co-VAm)於不同酸鹼值下的粒徑分佈圖 74 圖 4 38 (a)PNVF ; (b)PNiPAAm-CMP ; (c)Poly(NP-b-NVF-b-NP)的紅外線光譜圖,自由基聚呵合成PNVF反應時間為24小時,AIBN為起始劑,反應溫度為75oC,溶劑為甲醇,RAFT法合成PNiPAAm-CMP反應時間為18小時,合成Poly(NP-b-NVF-b-NP)反應時間第一階段為18小時,第二階段為12小時,CMP為鏈轉移劑,AIBN為起始劑,反應溫度為75oC,溶劑為甲醇。 78 圖 4 39利用RAFT法合成出的Poly(NP-b-NVF-b-NP)的NMR圖,進料比NP/NVF = 60/30 CMP為鏈轉移劑,AIBN為起始劑,反應時間為第一階段為18小時,第二階段為12小時 80 圖 4 40利用RAFT法合成出的Poly(NP-b-NVF-b-NP)之NMR圖,進料比NP/NVF = 60/22.5,CMP為鏈轉移劑,AIBN為起始劑,反應時間第一階段18小時,第二階段12小時 80 圖 4 41利用RAFT法合成出的Poly(NP-b-NVF-b-NP)之NMR圖,進料比NP/NVF = 30/5,CMP為鏈轉移劑,AIBN為起始劑,反應時間第一階段18小時,第二階段12小時 81 圖 4 42利用RAFT法合成出的Poly(NP-b-NVF-b-NP)之NMR圖,進料比NP/NVF = 60/10,CMP為鏈轉移劑,AIBN為起始劑,反應時間第一階段18小時,第二階段12小時 81 圖 4 43利用RAFT法合成出的Poly(NP-b-NVF-b-NP)之NMR圖,進料比NP/NVF = 180/30,CMP為鏈轉移劑,AIBN為起始劑,反應時間第一階段18小時,第二階段12小時 82 圖 4 44 Poly(NP-b-NVF-b-NP)以1 N HCl(aq)水溶液進行水解反應12小時後的產物Poly(NP-b-VAm-b-NP)的NMR圖,進料比NP/NVF = 60/30 83 圖 4 45 (a) Poly(NP-b-NVF-b-NP);(b) Poly(NP-b-NVF-b-NP)以1 N HCl(aq)水溶液進行水解反應12小時後的產物Poly(NP-b-VAm-b-NP)的紅外線光譜圖;進料比NP/NVF = 60/30 83 圖 4 46進料比為NP : NVF = 60:30利用RAFT法合成出高分子再水解後的產物Poly(NP30-b-VAm27-b-NP30),配製溶液0.1%(w/v),在不同pH值下穿透率( = 450 nm)與溫度的關係圖(a)及溫度一次微分圖(b) 86 圖 4 47進料比為NP : NVF = 60:22.5利用RAFT法合成出高分子再水解後的產物Poly(NP30-b-VAm4-b-NP30),配製溶液0.1%(w/v),在不同pH值下穿透率( = 450 nm)與溫度的關係圖(a)及溫度一次微分圖(b) 87 圖 4 48進料比為NP : NVF = 60:10利用RAFT法合成出高分子再水解後的產物Poly(NP30-b-VAm1.32-b-NP30),配製溶液0.1%(w/v),在不同pH值下穿透率( = 450 nm)與溫度的關係圖(a)及溫度一次微分圖(b) 88 圖 4 49進料比為NP : NVF = 30:5利用RAFT法合成出高分子再水解後的產物Poly(NP15-b-VAm0.5-b-NP15),配製溶液0.1%(w/v),在不同pH值下穿透率( = 450 nm)與溫度的關係圖(a)及溫度一次微分圖(b) 89 圖 4 50進料比為NP : NVF = 180:30利用RAFT法合成出高分子再水解後的產物Poly(NP78-b-VAm5-b-NP78),配製溶液0.1%(w/v),在不同pH值下穿透率( = 450 nm)與溫度的關係圖(a)及溫度一次微分圖(b) 90 圖 4 51 Poly(NP30-b-VAm1.32-b-NP30)水溶液( pH 5 ),(1 %,w/v) (a) 30°C (b) 50°C下的粒徑分佈 92 圖 4 52 在不同pH值下Poly(NP30-b-VAm1.32-b-NP30)高分子溶液(0.1 %,w/v)在不同溫度下的粒徑變化 93 圖 4 53 不同溫度的Poly(NP15-b-VAm0.5-b-NP15)高分子溶液(0.1%,w/v)在pH4下的粒徑變化 94 圖 4 54 於pH8.3交聯後的Poly(NP30-b-VAm27-b-NP30)高分子溶液於25oC之粒徑分佈圖 98 圖 4 55 Poly (NP-b-VAm-b-NP)交聯後所形成之奈米顆粒(pH8.3,25oC ) 99 表目錄 表 2 1 常見LCST型溫感高分子的結構及臨界溶液溫度[14] 10 表 2 2常見UCST型溫感高分子的結構及臨界溶液溫度[14] 11 表 3 1 利用RAFT聚合法在75 oC下合成Poly(NP-b-AAc-b-NP)之進料摩爾比 29 表 3 2利用RAFT聚合法在75 oC下合成Poly(NP-b-NVF-b-NP)之進料摩爾比 35 表 4 1 PNiPAAm-CMP轉化率與時間之關係 42 表 4 2 Poly(NP-b-AAc-b-NP)單體進料比與嵌段共聚物鏈段比之關係 46 表 4 3利用RAFT法反應18小時後合成的PNiPAAm-CMP,配製溶液0.1%(w/v),在不同pH值下光穿透率( = 450 nm)初始下降溫度與最大速率下降溫度表 49 表 4 4 Poly(NP-b- AAc-b-NP)在不同pH值時不同進料比的LCST 51 表 4 5進料比NP: NVF為19:1利用自由基聚合法合成的Poly(NP-co-NVF)以1 N HCl(aq)水解12小時後的產物Poly(NP-co-VAm)於不同酸鹼值下的粒徑分析表 75 表 4 6進料比NP: NVF為19:1利用自由基聚合法合成的Poly(NP-co-NVF)以1 N HCl(aq)水解12小時後的產物Poly(NP-co-VAm)於pH7.4下交聯後粒徑分析表 76 表 4 7進料比NP: NVF為19:1利用自由基聚合法合成的Poly(NP-co-NVF)以1 N HCl(aq)水解12小時後的產物Poly(NP-co-VAm)於pH7.4下交聯前後界面電位表 76 表 4 8不同NiPAAm/NVF進料比例所合成的Poly(NP-b-NVF-b-NP),高分子鏈上的NiPAAm 79 表 4 9 Poly(NP-b-VAm-b-NP)在不同pH值下穿透率初始下降溫度(Tonset)及最大速率下降溫度(Tmax,LCST) 85 表 4 10 不同pH值及溫度下Poly(NP30-b-VAm1.32-b-NP30),(0.1 %,w/v)高分子溶液的粒徑 93 表 4 11 進料比NP/NVF = 60/30,以RAFT法合成出的Poly(NP-b-VAm-b-NP)再進行水解反應後的產物Poly(NP30-b-VAm27-b-NP30)於pH4交聯前的粒徑分析表 95 表 4 12 進料比NP/NVF = 60/30,以RAFT法合成出的Poly(NP-b-VAm-b-NP)再進行水解反應後的產物Poly(NP30-b-VAm27-b-NP30)於pH7.4交聯前的粒徑分析表 96 表 4 13 進料比NP/NVF = 60/30,以RAFT法合成出的Poly(NP-b-VAm-b-NP)再進行水解反應後的產物Poly(NP30-b-VAm27-b-NP30)於pH7.4交聯後的粒徑分析表 96 表 4 14 進料比NP/NVF = 60/30,以RAFT法合成出的Poly(NP-b-VAm-b-NP)再進行水解反應後的產物Poly(NP30-b-VAm27-b-NP30)於pH8.3交聯前的粒徑分析表 97 表 4 15 進料比NP/NVF = 60/30,以RAFT法合成出的Poly(NP-b-VAm-b-NP)再進行水解反應後的產物Poly(NP30-b-VAm27-b-NP30)於pH8.3交聯後的粒徑分析表 97 |
參考文獻 |
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