淡江大學覺生紀念圖書館 (TKU Library)
進階搜尋


系統識別號 U0002-1708201311080000
中文論文名稱 盤狀分子引入單一具偶極鹵素原子對其液晶態分子緊密堆疊的影響
英文論文名稱 Effect of packing pattern in discotic Molecules by incorporating mono halogenated analogs
校院名稱 淡江大學
系所名稱(中) 化學學系碩士班
系所名稱(英) Department of Chemistry
學年度 101
學期 2
出版年 102
研究生中文姓名 陳永清
研究生英文姓名 Yung-Ching Chen
學號 600160427
學位類別 碩士
語文別 中文
口試日期 2013-06-20
論文頁數 109頁
口試委員 指導教授-徐秀福
委員-施增廉
委員-陳秀慧
中文關鍵字 六炔苯基苯  六苯并蔻  盤狀分子  筒型液晶  單一鹵素原子 
英文關鍵字 hexakis(phenylethynyl)benzene  discotic  mono halogenated analogs  columnar liquid crystal  hexabenzocoronene 
學科別分類 學科別自然科學化學
中文摘要 系列一第一部份以六炔苯基苯為中心核,在其中一側臂分別引入鄰氟苯、間氟苯及對氟苯,期望藉由引入氟原子的位置不同,分子在排列時有立體障礙及分子偶極方向的差異,而形成不同型式的排列。結果引入不同位置的單一氟原子於六炔苯基苯之化合物,皆不具液晶性質。第二部分,將對位的單一氟原子改變成溴及氯原子;因引入不同的鹵素原子,可影響分子的偶極矩,藉由極矩大小的不同,調整或改變其液晶的性質。並成功只引入單一鹵素原子,便將原為向列型的液晶分子,改變為具有高秩序性的筒型液晶分子。
系列二以六苯并蔻為中心核,在六苯并蔻最外環的1, 3, 5環引入氟原子,而於2, 4, 6環的位置上引入接正戊烷末端鏈之苯環。期望藉著分子間氟原子的斥力,使分子錯開一小角度堆疊,讓盤與盤之間更緊密排列,並增加中心核的接觸面積,以提高在光電裝置中筒內單位面積的電流密度。此外,以C3對稱的方式降低分子的對稱性,可使溶解度提升並降低其澄清點。目前只成功合成六苯基苯衍生物
英文摘要 The first part of series one is make use of hexakis(phenylethynyl)benzene derivatives as the central core, and introduced o-fluorophenyl, m-fluorophenyl, p-fluorophenyl as one of side arm, respectively. Expectations by introducing fluorine atoms in different positions can make molecules arrange due to steric effect and differ in dipole orientation to become different types of arrangement. The results of the introduction of a single fluorine atom different locations in hexakis(phenylethynyl)benzene derivatives, neither liquid crystal. The second part replaced the para position of monofluorine atom to chlorine and bromine. Because introducing different halogen atoms, can affect the molecular dipole moment. The properties of the liquid crystal can be adjusted and changed with different moment. And the successful introduction of only one halogen atom, alter nematic liquid crystal molecules to a high order of the columnar liquid crystal molecules.
In series two, a compound which introducd fluorine atom onto 1, 3, 5 position and the benzene jointed terminal pentane onto 2, 4, 6 position of hexabenzocoronene central core as the target product. It’s anticipated that the repulsion of fluorine atoms between molecules twisted the whole molecules. Therefore, the distances between disc-disc arranged closer and increased the contact area of the central core, for the purpose of raising current density in the columns of the photovoltaic devices. In addition, C3 symmetry enhanced solubility and reduced its clearing point. However, only the precursor, hexaphenylbenzene derivatives, was successfully synthesized.
論文目次 目錄‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ I
圖表目錄‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ III
附圖目錄‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ VI
第一章 簡介 1
1-1 液晶簡介‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 1
1-2 液晶分類‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 3
1-2-1 桿狀液晶‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 3
1-2-2 盤狀液晶‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 6
1-3 研究動機‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 7
1-3-1 系列一‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 7
1-3-2 系列二‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 12
第二章 實驗與合成 14
2-1 儀器設備‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 14
2-2 實驗藥品‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 18
2-3 實驗簡介‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 20
2-4 合成步驟‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 21
第三章 結果與討論 39
3-1 合成討論‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 39
3-1-1 系列一‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 39
3-1-2 系列二‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 44
3-2 液晶性質之探討‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 47
3-2-1 系列一‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 50
3-2-2 系列二‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 66
3-3 結論‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 69
參考資料‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 70
附錄‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 71

圖表目錄
圖1、液晶之雙熔點特性關係圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 2
圖2、液晶分子基本組成示意圖 (A、B為中心核;Y為連接基;M、N
為側邊取代基;R、R’為末端基) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 2
圖3、向列型液晶分子在空間中排列狀況及光學紋理圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 4
圖4、層列型液晶分子在空間中排列狀況及光學紋理圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 5
圖5、對掌向列型液晶分子排列示意圖及光學紋理圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 6
圖6、盤狀向列相液晶分子於空間中排列示意圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 6
圖7、六角筒型液晶分子於空間中排列示意圖與光學紋理圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 7
圖8、盤狀向列型液晶分子‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 9
圖9、Siegel團隊設計的分子‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 10
圖10、兩苯環排列的方式‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 10
圖11、(a)本實驗室成員古筱筠所合成(b)本實驗室成員陳柏蓉所合成;本
論文所設計的(c)鄰氟苯(d)間氟苯(e)對氯苯(f)對溴苯之六炔苯基
苯衍生物‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧

12
圖12、(a) Kikuzawa團隊所合成(b)本論文所設計之六苯并蔻衍生物‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 13
圖13、Hagihara-Sonogashira偶合反應之反應機構‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 40
圖14、三分子聚合環化反應‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 45
圖15、六苯基苯進行氧化環化去氫反應之反應機制‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 45
圖16、六角筒型晶格關係示意圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 48
圖17、四角筒型之晶格示意圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 49
圖18、(a)本論文所合成(b)實驗室成員陳柏蓉所合成之氟原子於對位之六
炔苯基苯化合物的流程‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧
52
圖19、化合物9d (CDCl3, 600 MHz)與PJ-2-27 (CD2Cl2, 600 MHz)之1H
NMR光譜‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧
53
圖20、化合物9d (CDCl3, 150 MHz)與PJ-2-27 (CD2Cl2, 150 MHz)之13C
NMR光譜‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧
54
圖21、化合物9d與PJ-2-27之MALDI-TOF結果‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 55
圖22、化合物9d與PJ-2-27之TLC分析結果‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 55
圖23、化合物9a在偏光顯微鏡下,降溫至124 oC所觀測到之筒型液晶
紋理圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧
57
圖24、化合物9e在偏光顯微鏡下,降溫至95 oC所觀測到之筒型液晶
紋理圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧
57
圖25、化合物9f在偏光顯微鏡下,降溫至124 oC所觀測到之筒型液晶
紋理圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧
58
圖26、化合物13之結構‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 58
圖27、化合物13在偏光顯微鏡下,降溫至138 oC所觀測到之筒型樹枝
狀紋理圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧
59
圖28、化合物9a-9f之相變化溫度點與分子偶極矩關係圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 60
圖29、化合物9a-9f之相變化溫度點與氟、氯、溴原子極化率關係圖‧‧‧‧‧‧ 60
圖30、化合物9a-9f利用spartan模擬之最佳化結構‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 61
圖31、化合物9a於升溫過程65 oC測得之粉末X光繞射光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 63
圖32、化合物9e於升溫過程100 oC測得之粉末X光繞射光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 63
圖33、化合物9f於升溫過程120 oC測得之粉末X光繞射光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 64
圖34、化合物9e與9f之熱重分析圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 65
圖35、化合物10在偏光顯微鏡下,升溫至193 oC所觀測到之向列型紋
理圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧
67
圖36、化合物10在偏光顯微鏡下,降溫至194 oC所觀測到之層列型
A相紋理圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧
68
表1、化合物9(a-f)由DSC所測得之相轉移溫度(oC)與熱焓值(kJmol-1)‧‧‧‧‧ 51
表2、化合物9a、9e、9f之粉末X光繞射數據‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 62
表3、化合物9e、9f所測得之熱裂解溫度整理表‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 65
表4、化合物10、11由POM所觀察之相轉移溫度(oC)‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 67


附圖目錄
附圖1、化合物9a之1HNMR光譜 (CD2Cl2, 600 MHz) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 72
附圖2、化合物9a之13CNMR光譜 (CD2Cl2, 150 MHz) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 73
附圖3、化合物9b之1HNMR光譜 (CD2Cl2, 600 MHz) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 74
附圖4、化合物9b之13CNMR光譜 (CD2Cl2, 150 MHz) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 75
附圖5、化合物9c之1HNMR光譜 (CD2Cl2, 600 MHz) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 76
附圖6、化合物9c之13CNMR光譜 (CD2Cl2, 150 MHz) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 77
附圖7、化合物9d之1HNMR光譜 (CDCl3, 600 MHz) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 78
附圖8、化合物9d之13CNMR光譜 (CDCl3, 150 MHz) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 79
附圖9、化合物9e之1H NMR光譜(CDCl3, 600 MHz) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 80
附圖10、化合物9e之13C NMR光譜(CDCl3, 150 MHz) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 81
附圖11、化合物9f之1H NMR光譜(CDCl3, 600 MHz) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 82
附圖12、化合物9f之 13C NMR光譜(CDCl3, 150 MHz) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 83
附圖13、化合物11之1H NMR光譜(CDCl3, 300 MHz) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 84
附圖14、化合物11之 13C NMR光譜(CDCl3, 75 MHz) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 85
附圖15、微量雜質之1H NMR光譜(CDCl3, 300 MHz) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 86
附圖16、化合物9a之2nd run DSC圖(rate: 10 oC/min) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 87
附圖17、化合物9b之2nd run DSC圖(rate: 5 oC/min) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 88
附圖18、化合物9c之2nd run DSC圖(rate: 5 oC/min) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 89
附圖19、化合物9d之2nd run DSC圖(rate: 10 oC/min) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 90
附圖20、化合物9e之2nd run DSC圖(rate: 10 oC/min) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 91
附圖21、化合物9f之2nd run DSC圖(rate: 10 oC/min) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 92
附圖22、化合物10之2nd run DSC圖(rate: 10 oC/min) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 93
附圖23、化合物11之2nd run DSC圖(rate: 10 oC/min) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 94
附圖24、化合物9a之元素分析檢測結果‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 95
附圖25、化合物9b之元素分析檢測結果‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 96
附圖26、化合物9c之元素分析檢測結果‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 97
附圖27、化合物9d之元素分析檢測結果‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 98
附圖28、化合物9e之元素分析檢測結果‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 99
附圖29、化合物9f之元素分析檢測結果‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 100
附圖30、化合物11之元素分析檢測結果‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 101
附圖31、化合物9a之質譜分析檢測結果‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 102
附圖32、化合物9b之質譜分析檢測結果‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 103
附圖33、化合物9c之質譜分析檢測結果‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 104
附圖34、化合物9d之質譜分析檢測結果‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 105
附圖35、化合物9e之質譜分析檢測結果‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 106
附圖36、化合物9f之質譜分析檢測結果‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 107
附圖37、化合物11之質譜分析檢測結果‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 108
附圖38、微量雜質之MODI-TOF-MS分析檢測結果‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 109
參考文獻 (1) Reinitzer, F. Monatsh. Chem. 1888, 9, 421.
(2) Lehmann, O. Z. Phys. Chem. 1889, 4, 462.
(3) Schmidt-Mende, L.; Fechtenkotter, A.; Mullen, K.; Moons, E.; Friend, R. H.; MacKenzie, J. D. Science 2001, 293, 1119.
(4) Chandrasekhar, S.; Sadashiva, B. K.; Suresh, K. A. Pramana. 1977, 9, 471.
(5) Chen, H.-H.; Lin, H.-A.; Chien, S.-C.; Wang, T.-H.; Hsu, H.-F.; Shih, T.-L.; Wu, C. J. Mater. Chem. 2012, 22, 12718.
(6) Lee, S.-L.; Lin, H.-A.; Lin, Y.-H.; Chen, H.-H.; Liao, C.-T.; Lin, T.-L.; Chu, Y.-C.; Hsu, H.-F.; Chen, C.-h.; Lee, J.-J.; Hung, W.-Y.; Liu, Q.-Y.; Wu, C. Chem. Eur. J. 2011, 17, 792.
(7) Praefcke, K.; Kohne, B.; Singer, D.; Demus, D.; Pelzl, G.; Diele, S. Liq. Cryst. 1990, 7, 589.
(8) Ponzini, F.; Zagha, R.; Hardcastle, K.; Siegel, J. S. Angew. Chem. Int. Edu. 2000, 39, 2323.
(9) 淡江大學; 徐秀福老師實驗室; 古筱筠專題研究(2012).
(10) Collings, P., J., Hird, M. 著; 楊怡寬、郭蘭生、鄭殷立編譯; 液晶化學及物理入門,2001偉明圖書有限公司.
(11) 淡江大學; 徐秀福老師實驗室; 陳柏蓉碩士論文(2011).
(12) Craats, A. M. v. d.; Warman, J. M.; Fechtenkotter, A.; Brand, J. D.; Harbison, M. A.; Mullen, K. Adv. Mater. 1999, 11, 1469.
(13) Kikuzawa, Y.; Mori, T.; Takeuchi, H. Org. Lett. 2007, 9, 4817.
(14) Gray, G. W.; Hird, M.; Lacey, D.; Toyne, K. J. J. Chem. Soc., Perkin Trans. 2 1989, 2041.
(15) Tang, G.; Yang, Y. G.; Wen, J. X. Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2002, 373, 17.
(16) Kumar, S.; Varshney, S. K.; Chauhan, D. Mol. Cryst. Liq. Cryst. 2003, 396, 241.
(17) Mattern, D. L. J. Org. Chem. 1984, 49, 3051.
(18) Liao, Y. M.; Janarthanan, N.; Hsu, C. S.; Gauza, S.; Wu, S. T. Liq. Cryst. 2006, 33, 1199.
(19) Chinchilla, R.; Najera, C. Chem. Rev. 2007, 107, 874.
(20) Sonogashira, K.; Tohda, Y.; Hagihara, N. Tetrahedron Lett. 1975, 16, 4467.
(21) Ester, C.; Maderna, A.; Pritzkow, H.; Siebert, W. Eur. J. Inorg. Chem. 2000, 2000, 1177.
(22) Rempala, P.; Kroulik, J.; King, B. T. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 15002.
(23) Suzuki, D.; Koide, N. Mol. Cryst. Liq. Cryst. Sci. Technol., Sect. A 2001, 364, 635.
(24) Politzer, P.; Jin, P.; Murray, J. S. J. Chem. Phys. 2002, 117, 8197.
論文使用權限
  • 同意紙本無償授權給館內讀者為學術之目的重製使用,於2018-08-19公開。
  • 同意授權瀏覽/列印電子全文服務,於2018-08-19起公開。


  • 若您有任何疑問,請與我們聯絡!
    圖書館: 請來電 (02)2621-5656 轉 2281 或 來信