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系統識別號 U0002-1208202112141200
DOI 10.6846/TKU.2021.00260
論文名稱(中文) 化學浴沉積法衍生複合型和固溶體型ZnO光觸媒膜的製備與特性分析
論文名稱(英文) Preparations and characterizations of coupling type and solid-solution type of ZnO photocatalytic films via chemical bath deposition method
第三語言論文名稱
校院名稱 淡江大學
系所名稱(中文) 化學工程與材料工程學系碩士班
系所名稱(英文) Department of Chemical and Materials Engineering
外國學位學校名稱
外國學位學院名稱
外國學位研究所名稱
學年度 109
學期 2
出版年 110
研究生(中文) 張庭瑀
研究生(英文) Ting-Yu Chang
學號 607400040
學位類別 碩士
語言別 繁體中文
第二語言別
口試日期 2021-07-14
論文頁數 203頁
口試委員 指導教授 - 余宣賦(hfyu@mail.tku.edu.tw)
委員 - 尹庚鳴(cekenyin@saturn.yzu.edu.tw)
委員 - 鄭廖平(lpcheng@mail.tku.edu.tw)
關鍵字(中) 氧化鋅
複合型
固溶體型
光觸媒膜
化學浴沉積技術
關鍵字(英) ZnO
coupling
solid-solution
photocatalytic films
chemical bath method
第三語言關鍵字
學科別分類
中文摘要
本研究利用化學浴沉積技術(chemical bath deposition;CBD)將具有優異光催化能力之氧化鋅膜均勻且連續地被覆在經過KMnO4(aq)活化處理的玻璃管表面,並結合光化學還原法(photochemical reduction)將銀離子還原至氧化鋅表面上,再經過適當地熱處理,製備出複合型Ag/ZnO光觸媒膜和固溶體型Ag-ZnO光觸媒膜。製得之ZnO膜、複合型Ag/ZnO膜與固溶體Ag-ZnO膜藉由X光繞射儀、掃描式電子顯微鏡、能量色散X-射線譜、漫反射光譜圖和紫外光-可見光光譜儀等進行分析以瞭解其特性。研究中探討基材活化步驟、CBD溶液中氨水及乙醇胺體積比、熱處理程序對ZnO光觸媒膜特性及光催化能力的影響;複合型Ag/ZnO膜和固溶體型Ag-ZnO膜則探討AgNO3(aq)濃度與光照還原時間和熱處理程序對其光催化活性的影響。
使用適當的氨水和乙醇胺比例下,可在經KMnO4(aq)活化處理的玻璃管表面均勻生成CBD衍生之ZnO膜。CBD溶液中氨水及乙醇胺之配比及熱處理程序會影響其衍生之ZnO膜的結晶度、膜厚及光催化能力。CBD衍生ZnO膜光催化降解水中亞甲基藍的視反應級數為一階。光催化測試中,以氨水及乙醇胺體積比為4:10且經500℃煆燒1小時所製得之ZnO膜光催化效能最佳,其k值為37.033 L/(m^2∙h)。利用光化學還原法成功在CBD衍生的ZnO表面上附著金屬銀顆粒,製備過程中AgNO3(aq)濃度與光照還原時間會影響表面銀顆粒的尺寸和其光催化效能。光催化降解測試中,不同參數條件下所製備的複合型Ag/ZnO膜之光催化能力皆比純ZnO膜高(提升13%~25.5%),以硝酸銀水溶液濃度為0.2mM光照還原時間1小時之複合型Ag/ZnO光觸媒膜表現出最佳的光催化效能(k值為50.092 L/(m^2∙h));金屬材料與半導體光觸媒的異質接合結構對於提升光催化效能具有正向的結果。另外,以光化學還原法將Ag+還原至未經熱處理之ZnO膜表面後,藉由高溫煆燒的方式,給予能量使Ag進入到ZnO的結構中,可製備出固溶體型Ag-ZnO光觸媒膜,並且改變ZnO之能隙。由於Ag摻入ZnO晶體結構中,造成固溶體型Ag-ZnO光觸媒之能隙變大,且導致對Ag-ZnO膜的光催化效能有負面的影響。
英文摘要
In this study, zinc oxide films were uniformly deposited on the KMnO4-activated surface of glass tubes by chemical bath deposition method (CBD). A photochemical reduction method was  used to reduce the Ag+ in water to form metallic Ag nanoparticles on the ZnO surface. The ZnO films so obtain were then thermally treated to produce the coupling type (Ag/ZnO) and the solid-solution type (Ag-ZnO) photocatalyst films. The obtained ZnO films, composite Ag/ZnO films and solid-solution Ag-ZnO films were characterized using X-ray diffractometer, scanning electron microscope, energy dispersive spectroscopy, diffuse reflectance spectrum and ultraviolet-visible spectrophotometer. Effects of the substrate activation step, the volume ratio of ammonia to ethanolamine in the CBD solution, and the heat treatment process on characteristics and photocatalytic abilities of the prepare ZnO photocatalytic films were investigated and discussed. Then, effects of AgNO3(aq) concentration, reduction time and heat treatment process on photocatalytic activities of the Ag/ZnO films and the Ag-ZnO films were investigated.
The CBD-derived ZnO films were uniformly coated on the KMnO4(aq)-activated surfaces of glass tubes with appropriate ratios of ammonia to ethanolamine. The crystallinity, film thickness and photocatalytic ability of the CBD-derived ZnO films were affected by the ratio of ammonia and ethanolamine in the CBD solution and the heat treatment process. The apparent reaction order of photocatalytic degradation of methylene blue in water by the CBD-derived ZnO films was first order. The CBD-derived ZnO film prepared using a volume ratio of ammonia to ethanolamine of 4:10 and calcined at 500 ℃ for 1 hour possessed high photocatalytic activity with its k = 37.033 L/(m2‧h).
Silver nanoparticles were attached to the surface of ZnO columns by photochemical reduction method. The sizes of silver nanoparticles attached to ZnO columns and photocatalytic abilities of the produced Ag/ZnO films were affected by the concentration of AgNO3(aq) and reduction time used during preparation. The photocatalytic abilities of Ag/ZnO films prepared under different condition ave 1~1.5 times of that of the pure ZnO films. The Ag/ZnO photocatalyst film with 0.2mM AgNO3(aq) and light reduction time of 1 hour gave the best photocatalytic ability (k=50.092 L/(m^2‧h)), indicating that the heterojunction structure of metal materials and semiconductor photocatalyst had positive results for improving photocatalytic ability. In addition, after Ag+ was reduced to Ag on the surface of uncalained ZnO films, the attached Ag nanoparticles diffused into the crystallites of ZnO, by high temperature calaination (300 or 400), to form Ag-ZnO photocatalytic films. The energy gap of the Ag-ZnO photocatalyst was increased. The incoporation of Ag elements into ZnO crystals to form solid-solution type of ZnO photocatalytic films did not, in general, have a positive effect on photocatalytic ability of the films.
第三語言摘要
論文目次
主目錄
中文摘要	                                ..............I
英文摘要	                                ..............III
主目錄	                                ..............V
圖目錄	                                ..............VIII
表目錄	                                ..............XVI
第一章	緒論	                        ..............1
1.1	光觸媒之興起		        ..............1
1.2	研究目的		                ..............3
第二章	文獻回顧		                ..............4
2.1	氧化鋅的基本性質與晶體結構	..............4
2.2	氧化鋅的製備方法		        ..............6
2.2.1	靜電紡絲技術		        ..............6
2.2.2	溶膠-凝膠法		        ..............7
2.2.3	水熱法/溶劑熱法		        ..............9
2.2.4	化學氣相沉積法		        ..............11
2.2.5	化學浴沉積法		        ..............13
2.3	光觸媒的光催化原理		..............16
2.4	提升光催化效果		        ..............18
2.4.1	接合結構降低載流子再結合		..............18
2.4.2	改變光觸媒能帶結構		..............21
第三章	實驗步驟和分析方法		..............23
3.1	實驗藥品	                        ..............23
3.2	複合型與固溶體型ZnO膜之製備	..............24
3.2.1	基材表面活化		        ..............24
3.2.2	ZnO膜製備		        ..............24
3.2.3	Ag/ZnO複合型光觸媒膜製備		..............25
3.2.4	Ag-ZnO固溶體型光觸媒膜製備	..............25
3.3	特性分析		  	        ..............30
3.3.1	X-光繞射分析儀			..............30
3.3.2	掃描式電子顯微鏡			..............32
3.3.3	紫外光-可見光光譜儀		..............33
3.4	光觸媒催化活性實驗		..............34
3.4.1	光催化活性反應動力學數學模型建立	..............35
3.4.2	光降解實驗			..............36
第四章	結果與討論			..............38
4.1	ZnO膜之特性分析與光催化能力分析	..............38
4.1.1	基材表面活化之必要性		..............38
4.1.2	CBD溶液中氨水及乙醇胺配比對ZnO膜之影響 ..............44
4.1.3	熱處理程序對ZnO膜之影響		..............54
4.1.4	不同氨水與乙醇胺配比所製得的AxEy H5001之ZnO膜特性分析			..............75
4.1.5	AxEy H5001之ZnO膜光催化能力比較			..............82
4.2	複合型Ag/ZnO膜之特性分析與光催化能力分析			..............85
4.2.1	Ag/ZnO複合型光觸媒膜之特性分析			..............85
4.2.2	複合型Ag/ZnO光觸媒膜之光催化能力比較			..............103
4.2.3	複合型Ag1/ZnO-60光觸媒膜的穩定性			..............111
4.2.4	Agc/A4E10 H804膜與A4E10 H80之光催化比較			..............114
4.3	固溶體型Ag-ZnO膜之特性分析與光催化能力分析			..............118
4.3.1	Ag-ZnO固溶體型光觸媒膜之特性分析			..............118
4.3.2	固溶體型Ag-ZnO光觸媒膜之光催化能力比較			..............134
第五章	結論			..............138
參考文獻			..............141
附錄			..............149
A.	漫反射光譜(DRS)估算光觸媒膜之直接能隙與間接能隙結果。			..............149
B.	能量色散X射線譜(EDS)對複合型Ag/ZnO光觸媒進行元素分析。			..............176
C.	能量色散X射線譜(EDS)對固溶體型Ag-ZnO光觸媒進行元素分析。			..............186
D.	ZnO光觸媒膜在光催化過程中,CMB/CMB,0隨反應時間的變化。			..............191
E.	複合型光觸媒膜在光催化過程中,CMB/CMB,0隨反應時間的變化。			..............195
F.	固溶體型光觸媒膜在光催化過程中,CMB/CMB,0隨反應時間的變化。			..............201


圖目錄
圖1.1.1典型光觸媒的能帶結構圖(在pH=7的水溶液)。			..............2
圖2.1.1纖維鋅礦-ZnO之結構。			..............5
圖2.2.1靜電紡絲基本設置示意圖。			..............7
圖2.2.2射頻磁控濺鍍沉積示意圖。			..............12
圖2.3.1異相光催化示意圖。			..............17
圖2.4.1異質接合結構形成之三種型態。			..............19
圖3.2.1玻璃管基底表面活化流程圖。			..............26
圖3.2.2 ZnO膜製備流程圖。			..............27
圖3.2.3複合型Ag/ZnO膜製備流程圖。			..............28
圖3.2.4固溶體型Ag-ZnO膜製備流程圖。			..............29
圖3.3.1 X-ray對晶格所產生之繞射。			..............31
圖3.3.2掃描式電子顯微鏡剖面構造示意圖。			..............32
圖3.4.1亞甲基藍化學結構式。			..............34
圖3.4.2光化學反應設備示意圖。			..............35
圖3.4.3亞甲基藍在光降解過程中,CMB /CMB,0隨反應時間的變化。			..............37
圖4.1.1表面活化與未活化玻璃管及後續所製得之ZnO膜,(a)活化與未活化玻璃管具明顯差異的位置、(b)未活化的玻璃管、(c)經KMnO4(aq)活化的玻璃管、(d)未活化之玻璃管表面所沉積ZnO及(e) ZnO膜沉積在活化的玻璃管表面。			..............41
圖4.1.2表面活化與未活化及後續所製得ZnO膜之XRD。			..............42
圖4.1.3表面(a-c)未活化與(d-f)活化所製得ZnO膜之SEM。			..............43
圖4.1.4氨水及乙醇胺不同體積比的CBD溶液所製得之乾燥ZnO膜。			..............46
圖4.1.5不同氨水與乙醇胺配比的CBD溶液所製得乾燥ZnO膜之XRD。			..............47
圖4.1.6 A4E10 H80、A3E11 H80、A2E12 H80及A0E14 H80之XRD (002) 特性峰比較圖。			..............48
圖4.1.7無法沉積連續ZnO膜的CBD溶液所製得的(a)(b) A10E4 H80、(c)(d) A7E7 H80及(e)(f) A6E8 H80之表面SEM。			..............49
圖4.1.8不同氨水與乙醇胺體積比所製備的(a)(b)A4E10 H80、(c)(d)A3E11 H80、(e)(f)A2E12 H80及(g)(h)A0E14 H80之ZnO膜表面SEM。			..............50
圖4.1.9不同氨水與乙醇胺體積比所製備的(a)(b)A4E10 H80、(c)(d)A3E11 H80、(e)(f)A2E12 H80及(g)(h)A0E14 H80 ZnO膜之截面SEM。			..............51
圖4.1.10 A4E10 H80 ZnO膜之漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............52
圖4.1.11不同煆燒溫度所製得的A4E10 Ht之ZnO膜。			..............57
圖4.1.12不同煆燒溫度所製得的A4E10 Ht ZnO膜之XRD。			..............58
圖4.1.13不同煆燒溫度所製得的A4E10 Ht ZnO膜(002)晶面之FWHM比較。			..............59
圖4.1.14不同煆燒溫度所製得的(a)(b) A4E10 H80、(c)(d) A4E10 H4001及(e)(f) A4E10 H5001之ZnO膜表面SEM。			..............60
圖4.1.15不同煆燒溫度所製得的(a)(b) A4E10 H80、(c)(d) A4E10 H4001及(e)(f) A4E10 H5001之ZnO膜截面SEM。			..............61
圖4.1.16 A4E10 H80在光催化過程中,CMB /CMB,0隨反應時間的變化。			..............62
圖4.1.17不同煆燒溫度所製備的A4E10 Ht ZnO膜在光催化過程中,ln(CMB/CMB,0)隨反應時間的變化。			..............63
圖4.1.18不同持溫時間所製得的A4E10 H500m之ZnO膜。			..............67
圖4.1.19不同持溫時間所製得的A4E10 H500m之ZnO膜XRD。			..............68
圖4.1.20不同持溫時間所製A4E10 H500m ZnO膜(002)晶面之FWHM比較。			..............69
圖4.1.21固定煆燒溫度,持溫時間為(a)(b) 1小時 (A4E10 H5001)、(c)(d) 2小時 (A4E10 H5002)及(e)(f) 4小時 (A4E10 H5004)所製得的ZnO膜之表面SEM。			..............70
圖4.1.22固定煆燒溫度,持溫時間為(a)(b) 1小時 (A4E10 H5001)、(c)(d) 2小時 (A4E10 H5002)及(e)(f) 4小時 (A4E10 H5004)所製得的ZnO膜之截面SEM。			..............71
圖4.1.23固定煆燒溫度,不同持溫時間所製得的A4E10 H500m之ZnO膜在光催化過程中,ln(CMB/CMB,0)隨反應時間的變化。			..............73
圖4.1.24氨水及乙醇胺不同體積比的CBD溶液所製得AxEy H5001之ZnO膜。			..............76
圖4.1.25不同氨水與乙醇胺體積比所製備的AxEy H5001 ZnO膜之XRD。			..............77
圖4.1.26不同氨水與乙醇胺體積比所製備的AxEy H5001 ZnO膜(002)晶面之XRD特性峰比較圖。			..............78
圖4.1.27不同氨水與乙醇胺體積比所製備的(a)(b) A4E10 H5001、(c)(d) A3E11 H5001、(e)(f) A2E12 H5001及(g)(h) A0E14 H5001之ZnO膜表面SEM。			..............79
圖4.1.28不同氨水與乙醇胺體積比所製備的(a)(b) A4E10 H5001、(c)(d) A3E11 H5001、(e)(f) A2E12 H5001及(g)(h) A0E14 H5001之ZnO膜截面SEM。			..............80
圖4.1.29不同氨水與乙醇胺配比所製備之AxEy H5001 ZnO膜在光催化過程中,ln(CMB/CMB,0)隨反應時間的變化。			..............83
圖4.2.1複合型Agc/ZnO-p光觸媒膜。			..............88
圖4.2.2複合型Ag1/ZnO-p光觸媒膜之XRD。			..............89
圖4.2.3複合型Ag5/ZnO-p光觸媒膜之XRD。			..............90
圖4.2.4複合型Ag10/ZnO-p光觸媒膜之XRD。			..............91
圖4.2.5複合型Agc/ZnO-p與A4E10 H5001光觸媒膜(002)晶面之比較。			..............92
圖4.2.6固定硝酸銀水溶液0.2 mM,不同光還原時間所製備的複合型光觸媒膜之表面SEM:(a)(b) Ag1/ZnO-15、(c)(d) Ag1/ZnO-30及(e)(f) Ag1/ZnO-60。			..............93
圖4.2.7固定硝酸銀水溶液1 mM,不同光還原時間所製備的複合型光觸媒膜之表面SEM:(a)(b) Ag5/ZnO-15、(c)(d) Ag5/ZnO-30及(e)(f) Ag5/ZnO-60。			..............94
圖4.2.8固定硝酸銀水溶液2 mM,不同光還原時間所製備的複合型光觸媒膜之表面SEM:(a)(b) Ag10/ZnO-15、(c)(d) Ag10/ZnO-30及(e)(f) Ag10/ZnO-60。			..............95
圖4.2.9固定硝酸銀水溶液0.2 mM,不同光還原時間所製備的複合型光觸媒膜之截面SEM:(a)(b) Ag1/ZnO-15、(c)(d) Ag1/ZnO-30及(e)(f) Ag1/ZnO-60。			..............96
圖4.2.10固定硝酸銀水溶液1 mM,不同光還原時間所製備的複合型光觸媒膜之截面SEM:(a)(b) Ag5/ZnO-15、(c)(d)Ag5/ZnO-30及(e)(f) Ag5/ZnO-60。			..............97
圖4.2.11固定硝酸銀水溶液2 mM,不同光還原時間所製備的複合型光觸媒膜之截面SEM:(a)(b) Ag10/ZnO-15、(c)(d) Ag10/ZnO-30及(e)(f) Ag10/ZnO-60。			..............98
圖4.2.12複合型Ag/ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a)Ag1/ZnO-15,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............99
圖4.2.13複合型Ag1/ZnO-60膜之漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............101
圖4.2.14複合型Ag1/ZnO-60在光催化過程中,CMB /CMB,0隨反應時間的變化。			..............105
圖4.2.15固定硝酸銀濃度0.2 mM,不同光還原時間所製備的複合型Ag1/ZnO-p光觸媒膜在光催化過程中,ln(CMB/CMB,0)隨反應時間的變化。			..............106
圖4.2.16固定硝酸銀濃度1 mM,不同光還原時間所製備的複合型Ag5/ZnO-p光觸媒膜在光催化過程中,ln(CMB/CMB,0)隨反應時間的變化。			..............107
圖4.2.17固定硝酸銀濃度2 mM,不同光還原時間所製備的複合型Ag10/ZnO-p光觸媒膜在光催化過程中,ln(CMB/CMB,0)隨反應時間的變化。			..............108
圖4.2.18複合型Agc/ZnO-p光觸媒膜之K值與硝酸銀水溶液濃度c及光還原時間p的關係。			..............109
圖4.2.19複合型Ag1/ZnO-60光觸媒膜在5次光催化過程中,CMB /CMB,0隨反應時間的變化及光催化降解能力(k值)。			..............112
圖4.2.20複合型Ag1/ZnO-60光觸媒膜之表面狀態,(a)光催化測試前、(b)經過5次光催化測試後。			..............113
圖4.2.21 A4E10 H80及複合型Agc/A4E10 H804光觸媒膜在光催化過程中,ln(CMB/CMB,0)隨反應時間的變化。			..............116
圖4.2.22 A4E10 H80、A4E10 H5001、Agc-ZnO H804及Agc/ZnO-30光觸媒膜之實際光催化能力(k)之比較。			..............117
圖4.3.1複合型Agc/A4E10 H804及固溶體型Agc-ZnO Ht4光觸媒膜。			..............121
圖4.3.2複合型Ag1/A4E10 H804及固溶體型Ag1-ZnO Ht4光觸媒膜之XRD。			..............122
圖4.3.3複合型Ag5/A4E10 H804及固溶體型Ag5-ZnO Ht4光觸媒膜之XRD。			..............123
圖4.3.4複合型Ag10/A4E10 H804及固溶體型Ag10-ZnO Ht4光觸媒膜之XRD。			..............124
圖4.3.5 (a) Agc/A4E10 H804與A4E10 H80;(b) Agc-ZnO H3004及(c) Agc-ZnO H4004與A4E10 H5001之XRD (002)晶面比較。			..............126
圖4.3.6固定硝酸銀水溶液0.2 mM及光還原時間,不同熱處理溫度所製備的光觸媒膜之表面SEM:(a)(b) Ag1/A4E10 H804、(c)(d) Ag1-ZnO H3004及(e)(f) Ag1-ZnO H4004。			..............127
圖4.3.7固定硝酸銀水溶液1 mM及光還原時間,不同熱處理溫度所製備的光觸媒膜之表面SEM:(a)(b) Ag5/A4E10 H804、(c)(d) Ag5-ZnO H3004及(e)(f) Ag5-ZnO H4004。			..............128
圖4.3.8固定硝酸銀水溶液2 mM及光還原時間,不同熱處理溫度所製備的光觸媒膜之表面SEM:(a)(b) Ag10/A4E10 H804、(c)(d) Ag10-ZnO H3004及(e)(f) Ag10-ZnO H4004。			..............129
圖4.3.9複合型Ag/ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a) Ag5/A4E10 H804,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............130
圖4.3.10固溶體型Ag-ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a) Ag5-ZnO H4004,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............131
圖4.3.11固溶體型Agc-ZnO Ht4與A4E10 H5001之漫反射光譜圖。			..............133
圖4.3.12 Ag1-ZnO H4004在光催化過程中,CMB /CMB,0隨反應時間的變化。			..............135
圖4.3.13固溶體型Agc-ZnO Ht4光觸媒膜在光催化過程中,ln(CMB/CMB,0)隨反應時間的變化。			..............136
圖A-1 A3E11 H80之ZnO膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............149
圖A-2 A2E12 H80之ZnO膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............150
圖A-3 A0E14 H80之ZnO膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............151
圖A-4 A4E10 H4001之ZnO膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............152
圖A-5 A4E10 H5001之ZnO膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............153
圖A-6 A4E10 H5002之ZnO膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............154
圖A-7 A4E10 H5004之ZnO膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............155
圖A-8 A3E11 H5001之ZnO膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............156
圖A-9 A2E12 H5001之ZnO膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............157
圖A-10 A0E14 H5001之ZnO膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............158
圖A-11 Ag1/ZnO-15之複合型光觸媒膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............159
圖A-12 Ag1/ZnO-30之複合型光觸媒膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............160
圖A-13 Ag5/ZnO-15之複合型光觸媒膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............161
圖A-14 Ag5/ZnO-30之複合型光觸媒膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............162
圖A-15 Ag5/ZnO-60之複合型光觸媒膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............163
圖A-16 Ag10/ZnO-15之複合型光觸媒膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............164
圖A-17 Ag10/ZnO-30之複合型光觸媒膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............165
圖A-18 Ag10/ZnO-60之複合型光觸媒膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............166
圖A-19 Ag1/A4E10 H804之複合型光觸媒膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............167
圖A-20 Ag5/A4E10 H804之複合型光觸媒膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............168
圖A-21 Ag10/A4E10 H804之複合型光觸媒膜漫反射光譜圖及能隙估算結果。			..............169
圖A-22 Ag1-ZnO H3004之固溶體型光觸媒膜漫反射光譜圖及能隙。			..............170
圖A-23 Ag1-ZnO H4004之固溶體型光觸媒膜漫反射光譜圖及能隙。			..............171
圖A-24 Ag5-ZnO H3004之固溶體型光觸媒膜漫反射光譜圖及能隙。			..............172
圖A-25 Ag5-ZnO H4004之固溶體型光觸媒膜漫反射光譜圖及能隙。			..............173
圖A-26 Ag10-ZnO H3004之固溶體型光觸媒膜漫反射光譜圖及能隙。			..............174
圖A-27 Ag10-ZnO H4004之固溶體型光觸媒膜漫反射光譜圖及能隙。			..............175
圖B-1複合型Ag/ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a)Ag1/ZnO-30,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............176
圖B-2複合型Ag/ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a)Ag1/ZnO-60,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............177
圖B-3複合型Ag/ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a)Ag5/ZnO-15,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............178
圖B-4複合型Ag/ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a)Ag5/ZnO-30,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............179
圖B-5複合型Ag/ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a)Ag5/ZnO-60,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............180
圖B-6複合型Ag/ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a)Ag10/ZnO-15,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............181
圖B-7複合型Ag/ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a)Ag10/ZnO-30,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............182
圖B-8複合型Ag/ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a)Ag10/ZnO-60,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............183
圖B-9複合型Ag/ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a) Ag1/A4E10 H804,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............184
圖B-10複合型Ag/ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a) Ag10/A4E10 H804,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............185
圖C-1固溶體型Ag-ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a) Ag1-ZnO H3004,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............186
圖C-2固溶體型Ag-ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a) Ag1-ZnO H4004,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............187
圖C-3固溶體型Ag-ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a) Ag5-ZnO H3004,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............188
圖C-4固溶體型Ag-ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a) Ag10-ZnO H3004,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............189
圖C-5固溶體型Ag-ZnO光觸媒膜之EDS分析,(a) Ag10-ZnO H4004,(b)氧原子、(c)鋅原子、(d)銀原子的分布位置及(e)各元素占比。			..............190
圖D-1 A4E10 H4001在光催化過程中,CMB /CMB,0隨反應時間的變化。			..............191
圖D-2 A4E10 H5001在光催化過程中,CMB/CMB,0隨反應時間的變化。			..............191
圖D-3 A4E10 H5002在光催化過程中,CMB/CMB,0隨反應時間的變化。			..............192
圖D-4 A4E10 H5004在光催化過程中,CMB/CMB,0隨反應時間的變化。			..............192
圖D-5 A3E11 H5001在光催化過程中,CMB/CMB,0隨反應時間的變化。			..............193
圖D-6 A2E12 H5001在光催化過程中,CMB/CMB,0隨反應時間的變化。			..............193
圖D-7 A0E14 H5001在光催化過程中,CMB/CMB,0隨反應時間的變化。			..............194
圖E-1 Ag1/ZnO-15在光催化降解過程中,CMB /CMB,0隨反應時間的變化。			..............195
圖E-2 Ag1/ZnO-30在光催化降解過程中,CMB /CMB,0隨反應時間的變化。			..............195
圖E-3 Ag5/ZnO-15在光催化降解過程中,CMB /CMB,0隨反應時間的變化。			..............196
圖E-4 Ag5/ZnO-30在光催化降解過程中,CMB /CMB,0隨反應時間的變化。			..............196
圖E-5 Ag5/ZnO-60在光催化降解過程中,CMB /CMB,0隨反應時間的變化。			..............197
圖E-6 Ag10/ZnO-15在光催化降解過程中,CMB /CMB,0隨反應時間的變化。			..............197
圖E-7 Ag10/ZnO-30在光催化降解過程中,CMB /CMB,0隨反應時間的變化。			..............198
圖E-8 Ag10/ZnO-60在光催化降解過程中,CMB /CMB,0隨反應時間的變化。			..............198
圖E-9 Ag1/A4E10 H804在光催化過程中,CMB/CMB,0隨反應時間的變化。			..............199
圖E-10 Ag5/A4E10 H804在光催化過程中,CMB/CMB,0隨反應時間的變化。			..............199
圖E-11 Ag10/A4E10 H804在光催化過程中,CMB/CMB,0隨反應時間的變化。			..............200
圖F-1 Ag1-ZnO H3004在光催化過程中,CMB/CMB,0隨反應時間的變化。			..............201
圖F-2 Ag5-ZnO H3004在光催化過程中,CMB/CMB,0隨反應時間的變化。			..............201
圖F-3 Ag5-ZnO H4004在光催化過程中,CMB/CMB,0隨反應時間的變化。			..............202
圖F-4 Ag10-ZnO H3004在光催化過程中,CMB/CMB,0隨反應時間的變化。			..............202
圖F-5 Ag10-ZnO H4004在光催化過程中,CMB/CMB,0隨反應時間的變化。			..............203


表目錄
表2.1.1 ZnO物理性質15。			..............5
表3.1.1實驗所使用的化學藥品。			..............23
表3.3.1分析儀器之規格與用途。			..............30
表4.1.1不同氨水與乙醇胺體積比所製備之乾燥ZnO膜能隙。			..............53
表4.1.2不同煆燒溫度所製備之A4E10 ZnO膜能隙。			..............62
表4.1.3經不同熱處理溫度所製備的A4E10 Ht光觸媒膜在365-nm紫外燈照射下對10 μM MB(aq)的光催化。			..............64
表4.1.4固定煆燒溫度,不同持溫時間所製備之A4E10 ZnO膜能隙。			..............72
表4.1.5經不同持溫時間所製備的A4E10 H500m光觸媒膜在365-nm紫外燈照射下對10 μM MB(aq)的光催化。			..............74
表4.1.6不同氨水與乙醇胺體積比所製備AxEy H5001之ZnO膜能隙。			..............81
表4.1.7經不同氨水與乙醇胺體積比所製備的AxEy H5001光觸媒膜在365-nm紫外燈照射下對10 μM MB(aq)的光催化。			..............84
表4.2.1不同硝酸銀濃度及不同光還原時間所製備Agc/ZnO-p之各元素原子百分比。			..............100
表4.2.2 Agc/ZnO-p複合型光觸媒膜之能隙。			..............102
表4.2.3經不同硝酸銀水溶液濃度及光照還原時間所製備的複合型Agc/ZnO-p光觸媒膜在365-nm紫外燈照射下對10 μM MB(aq)的光催化。			..............110
表4.2.4複合型Ag1/ZnO-60光觸媒膜在365-nm紫外燈照射下對10 μM MB(aq)的5次光催化。			..............112
表4.2.5經不同硝酸銀水溶液濃度所製備的複合型Agc/A4E10 H804光觸媒膜在365-nm紫外燈照射下對10 μM MB(aq)的光催化。			..............117
表4.3.1不同硝酸銀濃度及不同煆燒溫度所製備Agc/A4E10 H804和Agc-ZnO Ht4之各元素重量百分比。			..............132
表4.3.2複合型Agc/A4E10 H804和固溶體型Ag-ZnO光觸媒膜之能隙。			..............133
表4.3.3經不同硝酸銀水溶液濃度及熱處理程序所製備的固溶體型Agc-ZnO Ht4光觸媒膜在365-nm紫外燈照射下對10 μM MB(aq)的光催化。			..............137
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