第一部份: 鐵(Ⅲ)兒茶酚雙加氧酶模型錯合物
    本論文合成一系列兒茶酚1,2-雙加氧酶之功能性模型鐵(III)錯合物且物理性質由X-ray單晶繞射儀、UV-Vis光譜、元素分析儀及電化學方法來分析，並藉由GC-Mass進行反應產物之量測。
酵素、酵素-受質型錯合物及配位基: 
(1)	[Fe(HL1)Cl3]2
(2)	[Fe(HL2)Cl3]．CH3CN
(3)	[Fe(HL3)Cl3]．CH3CN
(4)	[Fe(HL5)Cl3]2．CH3CN
(5)	[Fe(HL6)Cl3]
(6)	[Fe(HL4)(H2O)Cl2]Cl
(7)	[Fe(HL5)(H2O)Cl2]Cl
(8)	[Fe(L1)(C6Br4O2)]
(9)	[Fe(L2)(C6Cl4O2)]
(10)	[Fe(L6)(C6Cl4O2)]
(11)	[Fe(HL6)(C6Br4O2)Cl]．CH3CN
(12)	[Fe(HL6)2]Cl3．2 CH3CN．H2O

    加入3,5-di-tert-butylcatechol(3,5-DTBC)的兒茶酚陰離子與Complex(1) ~ Complex(7)反應，可藉由電子吸收光譜發現兩個新生成兒茶酚到鐵(III)的電子轉移，根據吸收位置與路易士酸性的關係可發現，路易士酸性越強的錯合物有較佳的兒茶酚1,2-雙加氧酶的催化反應性。含有較弱配位能力的H2O或Cl-的配位基團易被小分子或溶劑分子取代而改變其反應途徑。

第二部份: 鐵(Ⅲ)具兒茶酚酶活性錯合物之研究
    合成一系列具苯酚四牙配位基之錯合物，且性質由X-ray單晶繞射儀、UV-Vis光譜、元素分析儀及電化學方法來分析。
酵素-受質型錯合物及配位基:

(1) [Fe(L1)(C6Br4O2)]
(2) [Fe(L2)(C6Cl4O2)]2
(3) [Fe(L3)(C6Br4O2)]．2CH3OH
(4) [Fe(L4)(C6Br4O2)] 
(5) [Fe(L5)(C6Cl4O2)]．CH3CN

    加入兒茶酚陰離子3,5-di-tert-butylcatechol(3,5-DTBC)與[Fe(L1~5)Cl2]反應，可藉由UV-Vis光譜測量，根據其吸收位置(λ＝400nm)可發現有Diquinone的生成，表示這一系列的鐵(III)錯合物具有兒茶酚酶活性，且路易士酸性越強的錯合物具有較佳的兒茶酚酶催化反應性。

Part Ⅰ: Iron(Ⅲ) Catechol 1,2-Dioxygenase model Complexes
A seiries of iron(III) complexes as funtionl model compounds for catechol 1,2-dioxygenases (intradiol cleavage) were synthesized and characterized by X-ray single crystal diffraction, UV-Vis spectroscopy, element analyzer, Gas chromatography –Mass and electronchemical analysises.
Enzyme, enzyme-substrate complexes and ligands: 

(1)	[Fe(HL1)Cl3]2
(2)	[Fe(HL2)Cl3]．CH3CN
(3)	[Fe(HL3)Cl3]．CH3CN
(4)	[Fe(HL5)Cl3]2．CH3CN
(5)	[Fe(HL6)Cl3]
(6)	[Fe(HL4)(H2O)Cl2]Cl
(7)	[Fe(HL5)(H2O)Cl2]Cl
(8)	[Fe(L1)(C6Br4O2)]
(9)	[Fe(L2)(C6Cl4O2)]
(10)	[Fe(L6)(C6Cl4O2)]
(11)	[Fe(HL6)(C6Br4O2)Cl]．CH3CN
(12)	[Fe(HL6)2]Cl3．2 CH3CN．H2O

    Catechol 1,2-dioxygenase reactivity had been performed by electronic spectrum in methanol/acetonitrile solutions. The solutions were contained Complex(1)~Complex(7) with catecholate anions of 3,5-di-tert-butylcatechol(3,5-DTBC). The results show that the high lewis acidity iron(III) complexes exhibits the higher catechol 1,2-dioxygenase reactivity. The product distribution of Catechol 1,2-dioxygenase reaction was found to be very solvent dependent.


Part Ⅱ: Iron(Ⅲ) Catecholase Reactivity Complexes
A seiries iron(III) complexes of the monophenolate ligands for catecholase activity were synthesized and characterized by X-ray single crystal diffraction, UV-Vis spectroscopy, element analyzer, and electronchemical analysises.

Enzyme-substrate complexes and ligands:
(1) [Fe(L1)(C6Br4O2)]
(2) [Fe(L2)(C6Cl4O2)]2
(3) [Fe(L3)(C6Br4O2)]．2CH3OH
(4) [Fe(L4)(C6Br4O2)] 
(5) [Fe(L5)(C6Cl4O2)]．CH3CN

    A seiries iron(III) compounds of the monophenolate ligands with catecholase activity had been performed by UV-Vis spectrum in DMF solutions. The solutions were contained [Fe(L1~5)Cl2] which reacted with catecholate anions of 3,5-di-tert-butylcatechol(3,5-DTBC). The results show that the high lewis acidity of iron(III) complexes exhibits the higher Catecholase reactivity.

目錄……………………………………………………………………. Ⅰ
圖索引…………………………………………………………………..Ⅴ
表索引………………………………………………………………..ⅩⅦ

第一部份
第一章	緒論……………………………………………………………...........3
    1-1前言……………………………………………………………..3
    1-2加氧酶(Oxygenase)簡介………………………………………11
    1-3雙加氧酶(Dioxygenase)催化兒茶酚的反應模式……………15
    1-4雙羥內雙加氧酶模型錯合物的研究發展…………………….24
1-5研究動機與目的…………………………………………….....…44

第二章    實驗………………………………………..............47
    2-1. 藥品………………………………………………………….47
    2-2. 物理性質測定與使用儀器………………………………….49
    2-3  鐵(III)錯合物的合成………………………………………51
        2-3-1 配位基的合成………………………………………..51
        2-3-2 酵素以及酵素-受質模型錯合物的合成…………….57
    2-4 UV-Vis電子光譜的測量……………………………………..66
    2-5 兒茶酚1,2-雙加氧酶催化反應及產物鑑定之實驗方法……69
第三章    結果與討論…………………………………………………71
    3-1 一般性質……………………………………………………..71
    3-2 單晶結構解析………………………………………………..75
        3-2-1: Complex (1) [Fe(HL1)Cl3]2..................75
        3-2-2: Complex (2): [Fe(HL2)Cl3]．CH3CN…………….82
        3-2-3: Complex (3) [Fe(HL3)Cl3]．CH3CN………………86
        3-2-4: Complex (4) [Fe(HL5)Cl3]2．CH3CN…………….91
        3-2-5: Complex (6) [Fe(HL4)Cl2 H2O]Cl.............97
        3-2-6: Complex (7) [Fe(HL5)Cl2 H2O]Cl............102
        3-2-7: Complex (8) [Fe(L1)(C6Br4O2)].............109
        3-2-8: Complex (9) [Fe(L2)(C6Cl4O2)].............114
        3-2-9: Complex (10) [Fe(L6)(C6Cl4O2)]…………....117
        3-2-10: Complex (11) [Fe(HL6)(C6Br4O2)Cl]．CH3CN.123
        3-2-11: Complex (12) [Fe(HL6)2]Cl3．2 CH3CN．H2O.127
    3-3 錯合物合成之反應路徑…………………………………….131
    3-4 兒茶酚滴定鐵(III)錯合物反應…………………………..133
    3-5 兒茶酚1,2-雙加氧酶通氧催化反應……………………….150
    3-6 電化學分析………………………………………………….161
    3-7 通氧催化反應產物之鑑定………………………………...168
第四章    結論……………………………………………………...178
第五章    參考文獻…………………………..…………………...180

第二部份
第一章    緒論……………………………………...……………..187
    1-1兒茶酚酶活化作用（Catecholase activity）……………187
    1-2研究動機與目的……………………………………………..191
第二章    實驗………………………………………………….....193
    2-1 藥品………………………………………………………….193
    2-2 鐵(III)錯合物的合成………………………………………195
        2-2-1 配位基的合成……………………………………….195
        2-2-2 酵素-受質錯合物的合成……………………………200
    2-3 UV-Vis電子光譜的測量…………………………………….203
第三章  結果與討論 ……………………………………………....206
    3-1 一般性質…………………………………………………….206
    3-2 單晶結構解析……………………………………………….208
        3-2-1 Complex (1) [Fe(L1)(C6Br4O2)]………………..208
        3-2-2 Complex (2) [Fe(L2)(C6Cl4O2)]2……………….213
        3-2-3 Complex (3) [Fe(L3)(C6Br4O2)]．2CH3OH......217
        3-2-4 Complex (4) [Fe(L4)(C6Br4O2)]…………………221
        3-2-5 Complex (5) [Fe(L5)(C6Cl4O2)]．CH3CN.......225
    3-3 兒茶酚滴定鐵(III)錯合物反應……………………………229
    3-4 模型鐵(III)錯合物模擬兒茶酚酶活化反應………………234
    3-5 電化學分析………………………………………………….253
第四章   結論…………………………………………………………260
第五章   參考文獻……………………………………………………262

圖索引
第一部份
圖1-1-1: 鎖鑰模式示意圖……………………………………………....4
圖1-1-2: 誘導契合模式示意圖…………………………………………5
圖1-2-1:同位素標記實驗證實Pyrocatechase直接加氧原子於反應受質………………………………………………………………………..12
圖1-2-2: 同位素標記實驗證實Phenolase直接加氧原子於反應受質..12
圖1-2-3: Pyrogallol與1,2-CTD反應的18O2同位素標記實驗………13
圖1-2-4: 微生物催化芳香族化合物的氧化反應……………………..14
圖1-3-1: 兒茶酚被雙加氧酶催化開環型態………………………….15
圖1-3-2: 雙羥內斷裂(Intradiol cleavage)……………………………..15
圖 1-3-3: 近端之雙羥外斷裂(Proximal extradiol cleavage)……….....16
圖1-3-4: 遠端之雙羥外斷裂(Distal extradiol cleavage)……………...16
圖 1-3-5: (A) 酵素活性中心結構 (B) 酵素-受質中間物結構……...17
圖 1-3-6: 1,2-CTD的酵素-受質中間物結構………………………….18
圖 1-3-7: (A) BphC (B) 2,3-CTD (C) 4,5-PCD的活性中心…………..19
圖 1-3-8: Fe (III)雙羥內雙加氧酶的催化反應機構…………………..21
圖 1-3-9: Baeyer-Villiger oxidation反應………………………………21
圖 1-3-10: Fe (II)雙羥外雙加酶的催化反應機構…………………….23
圖1-4-1: Funabiki研究之兒茶酚加氧酶模型錯合物反應流程………24
圖1-4-2: Funabiki合成之雙核Fe (III)的單晶結構…………………….25
圖1-4-3: Que等人所設計之Tripodal tetradentare配位基……………...26
圖1-4-4: Catecholate-to-Fe(III)的LMCT電子吸收光譜圖…………….26
圖1-4-5: Krebs等人所設計之Tripodal tetradentare配位基……………27
圖1-4-6: Funabiki所設計之Tripodal tetradentare配位基………………28
圖1-4-7: Ramasamy等人設計的三腳架型四牙配位基………………..29
圖1-4-8: Fei等人設計的三腳架型四牙配位基………………………..29
圖1-4-9: Elham等人所合成的模型錯合物結構……………………….30
圖1-4-10: Protocatechuate 3,4-dioxygenase的結構…………………….30
圖1-4-11: Naoki等人所合成的錯合物結構及所選用之受質…………31
圖1-4-12: Marappan等人所合成之配位基…………………………….32
圖1-4-13: Marappan等人所使用之受質……………………………….32
圖1-4-14: Marappan等人所合成的錯合物結構……………………….32
圖1-4-15: Pieter等人合成出三腳架形三牙配位基……………………33
圖1-4-16: Pieter等人合成出三腳架形三牙配位基……………………33
圖1-4-17: Pieter等人所合成的錯合物與1,2-CTD結構比較…………..34
圖1-4-18: Sayantan等人所使用的配位基……………………………...34
圖1-4-19: SALEN及直線形四牙配位基………………………………35
圖1-4-20: Mes6-SALEN模型錯合物的單晶結構……………………...36
圖1-4-21: Mes6-SALEN模型錯合物金屬中心配位結構的改變與3,4-PCD的比較…………………………………………………………36
圖1-4-22: Anangamohan等人合成的四牙配位基錯合物結構………..37
圖1-4-23: Nizamuddin等人合成的錯合物結構………………………..37
圖1-4-24: 本實驗室設計之直線形四牙配位基………………………38
圖1-4-25: 本實驗室設計之直線形四牙配位基………………………39
圖1-4-26: Dei等人所設計之大環配位基………………………………39
圖1-4-27: TACN模型錯合物之催化產物比較………………………...40
圖1-4-28: (A) Krüger及Girerd所設計之配位基 (B) 推測的反應機
制………………………………………………………………………..41
圖1-4-29: 各類的兒茶酚受質…………………………………………42
圖1-4-30: 氧氣分子無法與3,6-tBu2-Cat鍵結示意圖…………………43
圖1-5-1: 本論文所使用之配位基……………………………………..45
圖1-5-2: 本論文所使用之兒茶酚受質………………………………..45
圖1-5-3: Salicylaldimine Ligand鐵(III)模型錯合物之生物多重功能性………………………………………………………………………..46
圖2-3-1: 配位基HL1合成反應流程……………………………………51
圖2-3-2: 配位基HL2合成反應流程…………………………………..52
圖2-3-3: 配位基HL3合成反應流程…………………………………..53
圖2-3-4: 配位基HL4合成反應流程……………………………………54
圖2-3-5: 配位基HL5合成反應流程…………………………………..55
圖2-3-6: 配位基HL6合成反應流程……………………………………56
圖2-3-7: 酵素模型錯合物合成流程圖………………………………..59
圖2-3-8: 酵素模型錯合物合成流程圖………………………………..60
圖2-3-9: 酵素-受質模型錯合物合成流程圖………………………….62
圖2-3-10: 酵素-受質模型錯合物合成流程圖………………………...63
圖2-3-11: Complex(12)合成流程圖……………………………………65
圖2-4-1 滴定Fe(III)錯合物的兒茶酚………………………………….66
圖2-5-1 兒茶酚通氧反應……………………………………………...69
圖3-2-1: [Fe(HL1)Cl3]2 (1)晶體結構…………………………………...79
圖3-2-2: [Fe(HL1)Cl3]2 (1)分子間作用力示意圖……………………...79
圖3-2-3: [Fe(HL2)Cl3]．CH3CN (2) 去除溶劑分子之晶體結構……...85
圖3-2-4: [Fe(HL2)Cl3]．CH3CN (2)分子間作用力示意圖……………85
圖3-2-5: [Fe(HL3)Cl3]．CH3CN (3)晶體結構…………………………89
圖3-2-6: [Fe(HL3)Cl3]．CH3CN (3)分子間作用力示意圖……………89

圖3-2-7: [Fe(HL5)Cl3]2．CH3CN (4)去除溶劑分子之晶體結構………………………………………………………………………..94
圖3-2-8: [Fe(HL5)Cl3]2．CH3CN (4)分子間作用力示意圖……………94
圖3-2-9: [Fe(HL4)Cl2 H2O]Cl (6) 去除溶劑分子晶體結構………….100
圖3-2-10: [Fe(HL4)Cl2 H2O]Cl (6)分子間作用力示意圖………….....100
圖3-2-11: [Fe(HL5)Cl2 H2O]Cl (7) 錯合物分子晶體結構…………...105
圖3-2-12: [Fe(HL5)Cl2 H2O]Cl (7)分子間作用力示意圖…………….105
圖3-2-13: Complex(4)及Complex(7) 中心金屬配位環境示意圖…..108
圖3-2-14: [Fe(L1)(C6Br4O2)] (8)晶體結構…………………………....112
圖3-2-15: [Fe(L2)(C6Cl4O2)] (9)晶體結構……………………………116
圖3-2-16: [Fe(L6)(C6Cl4O2)] (10)晶體結構…………………………..120
圖3-2-17: 酵素-受質模型錯合物合成示意圖……………………….122
圖3-2-18: [Fe(HL6)(C6Br4O2)Cl]．CH3CN (11)晶體結構……………124
圖3-2-19: [Fe(HL6)2]Cl3．2 CH3CN．H2O (12) 去除溶劑分子之錯合物晶體結構………………………………………………………………128
圖3-3-1: 錯合物合成之反應路徑……………………………………132
圖3-4-1: Complex(1)~Complex(7)錯合物溶液UV-Vis 光譜….........133
圖3-4-2: Complex(1)及加入四種兒茶酚的UV-Vis光譜圖…………134
圖3-4-3: Complex(2)及加入四種兒茶酚的UV-Vis光譜圖…………135
圖3-4-4: Complex(3)及加入四種兒茶酚的UV-Vis光譜圖…………135
圖3-4-5: Complex(4)及加入四種兒茶酚的UV-Vis光譜圖…………136
圖3-4-6: Complex(5)及加入四種兒茶酚的UV-Vis光譜圖…………136
圖3-4-7: Complex(6)及加入四種兒茶酚的UV-Vis光譜圖…………137
圖3-4-8: Complex(7)及加入四種兒茶酚的UV-Vis光譜圖…………137
圖3-4-9: 不同當量比例H2DBC滴定Complex(4)UV-Vis光譜……..141
圖3-4-10: 不同當量比例H2CAT滴定Complex(4)UV-Vis光譜…….142
圖3-4-11: 不同當量比例H2TCC滴定Complex(4)UV-Vis光譜…….142
圖3-4-12: 不同當量比例H2TBC滴定Complex(4)UV-Vis光譜…….143
圖3-4-13: 不同當量比例H2DBC滴定Complex(7)UV-Vis光譜……143
圖3-4-14: 不同當量比例H2CAT滴定Complex(7)UV-Vis光譜……144
圖3-4-15: 不同當量比例H2TCC滴定Complex(7)UV-Vis光譜……144
圖3-4-16: 不同當量比例H2TBC滴定Complex(7)UV-Vis光譜……145
圖3-4-17: 每0.2當量Triethylamine滴定Complex(4)UV-Vis光譜…146
圖3-4-18: Complex(4)以Triethylamine滴定之當量關係圖…………147
圖3-4-19: 每0.2當量Triethylamine滴定Complex(7)UV-Vis光譜…148
圖3-4-20: Complex(7)以Triethylamine滴定之當量關係圖…………149
圖3-4-21: Triethylamine滴定酵素模型錯合物結構變化示意圖……149
圖3-5-1: Complex(1)二氯甲烷溶液通氧反應UV-Vis光譜圖………150
圖3-5-2: Complex(2)二氯甲烷溶液通氧反應UV-Vis光譜圖………151
圖3-5-3: Complex(3)二氯甲烷溶液通氧反應UV-Vis光譜圖………151
圖3-5-4: Complex(4)二氯甲烷溶液通氧反應UV-Vis光譜圖………152
圖3-5-5: Complex(5)二氯甲烷溶液通氧反應UV-Vis光譜圖………152
圖3-5-6: Complex(6)二氯甲烷溶液通氧反應UV-Vis光譜圖………153
圖3-5-7: Complex(7)二氯甲烷溶液通氧反應UV-Vis光譜圖………153
圖3-5-8: Complex(1) 乙腈溶液通氧反應UV-Vis光譜圖…………..154
圖3-5-9: Complex(2) 乙腈溶液通氧反應UV-Vis光譜圖…………..155
圖3-5-10: Complex(3) 乙腈溶液通氧反應UV-Vis光譜圖…………155
圖3-5-11: Complex(4) 乙腈溶液通氧反應UV-Vis光譜圖………….156
圖3-5-12: Complex(5)乙腈溶液通氧反應UV-Vis光譜圖…………..156
圖3-5-13: Complex(6) 乙腈溶液通氧反應UV-Vis光譜圖…………157
圖3-5-14: Complex(7) 乙腈溶液通氧反應UV-Vis光譜圖…………157
圖3-5-15: 二氯甲烷溶劑下吸收值之自然對數與時間關係圖……..158
圖3-5-16: 乙腈溶劑下吸收值之自然對數與時間關係圖…………..158
圖3-6-1: Complex(1) ~ Complex(7)在CH2Cl2溶液之CV圖……….161
圖3-6-2: Complex(1) ~ Complex(7)在MeCN溶液之CV圖…………162
圖3-6-3: Complex(1) ~ Complex(7)加DBC2- 在CH2Cl2溶液之CV圖………………………………………………………………………162

圖3-6-4: Complex(1) ~ Complex(7)加DBC2- 在MeCN溶液之CV圖………………………………………………………………………163
圖3-7-1: 內標準品H2TCC質譜圖…………………………………...168
圖3-7-2: 通氧反應後產物(A)質譜圖………………………………..169
圖3-7-3: 通氧反應後產物(B)質譜圖………………………………..169
圖3-7-4: 通氧反應後產物(C)質譜圖………………………………..170
圖3-7-5: 通氧反應後產物(D)質譜圖………………………………..170
圖3-7-6: 產物結構示意圖……………………………………………171
圖3-7-7: Complex(1)在不同溶劑下產物成分示意圖………………..173
圖3-7-8: Complex(2)在不同溶劑下產物成分示意圖………………..173
圖3-7-9: Complex(3)在不同溶劑下產物成分示意圖………………..174
圖3-7-10: Complex(4)在不同溶劑下產物成分示意圖………………174
圖3-7-11: Complex(5)在不同溶劑下產物成分示意圖………………175
圖3-7-12: Complex(6)在不同溶劑下產物成分示意圖………………175
圖3-7-13: Complex(7)在不同溶劑下產物成分示意圖………………176
圖3-7-14: 本論文推測之反應機制…………………………………..177

第二部份

圖1-1-1 甲酚酶活化作用（Cresolase activity）………………………187
圖1-1-2 兒茶酚酶活化作用（Catecholase activity）……………….187
圖1-1-3帶氧血青素三級結構………………………………………..190
圖1-1-4 抑制型兒茶酚酶晶體與三級結構圖……………………….190
圖1-2-1兒茶酚滴定實驗所使用配位基……………………………..192
圖2-2-1 配位基L1合成反應流程……………………………………195
圖2-2-2 配位基L2合成反應流程……………………………………196
圖2-2-3 配位基L3合成反應流程……………………………………197
圖2-2-4 配位基L4合成反應流程……………………………………198
圖2-2-5 配位基L5合成反應流程……………………………………199
圖2-2-6 酵素-受質晶體錯合物的合成………………………………202
圖2-3-1 兒茶酚滴定Fe(L1~5)Cl2的實驗流程……………………….204
圖3-2-1 Complex(1)[Fe(L1)(C6Br4O2)]晶體結構……………………..211
圖3-2-4 Complex(2) [Fe(L2)(C6Cl4O2)]2晶體結構…………………...215
圖3-2-5 Complex(3) [Fe(L3)(C6Br4O2)]．2CH3OH晶體結構………...219
圖3-2-6 Complex(4) [Fe(L4)(C6Br4O2)]晶體結構…………………….223
圖3-2-7 Complex(5) [Fe(L5)(C6Cl4O2)]．CH3CN晶體結構…………227
圖3-3-1 錯合物Fe(L1~5)Cl2之UV-Vis光譜…………………………229
圖3-3-2: H2DBC滴定Fe(L1)Cl2之UV-Vis光譜圖………………….230
圖3-3-3: H2DBC滴定Fe(L2)Cl2之UV-Vis光譜圖………………….231
圖3-3-4: H2DBC滴定Fe(L3)Cl2之UV-Vis光譜圖………………….232
圖3-3-6: H2DBC滴定Fe(L5)Cl2之UV-Vis光譜圖…………………..233
圖3-4-1 Fe(L1)Cl2與2.5×10-3 M DTBC溶液反應之UV-Vis光譜圖………………………………………………………………………235
圖3-4-2 Fe(L1)Cl2與3.75×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖….235
圖3-4-3 Fe(L1)Cl2與5.0×10-3 M DTBC溶液反應之UV-Vis光譜圖.236
圖3-4-4 Fe(L1)Cl2與6.25×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖….236
圖3-4-5 Fe(L1)Cl2與7.5×10-3 M DTBC溶液反應之UV-Vis光譜圖...237
圖3-4-6 Fe(L2)Cl2與2.5×10-3 M DTBC溶液反應之UV-Vis光譜圖...237
圖3-4-7 Fe(L2)Cl2與3.75×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖….238
圖3-4-8 Fe(L2)Cl2與5.0×10-3 M DTBC溶液反應之UV-Vis光譜圖..238
圖3-4-9 Fe(L2)Cl2與6.25×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖…239
圖3-4-10 Fe(L2)Cl2與7.5×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖…239
圖3-4-11 Fe(L3)Cl2與2.5×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖…240
圖3-4-12 Fe(L3)Cl2與3.75×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖...240
圖3-4-13 Fe(L3)Cl2與5.0×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖…241
圖3-4-14 Fe(L3)Cl2與6.25×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖...241
圖3-4-15 Fe(L3)Cl2與7.5×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖…242
圖3-4-16 Fe(L4)Cl2與2.5×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖…242
圖3-4-17 Fe(L4)Cl2與3.75×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖...243
圖3-4-18 Fe(L4)Cl2與5.0×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖…243
圖3-4-19 Fe(L4)Cl2與6.25×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖...244
圖3-4-20 Fe(L4)Cl2與7.5×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖…244
圖3-4-21 Fe(L5)Cl2與2.5×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖….245
圖3-4-22 Fe(L5)Cl2與3.75×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖...245
圖3-4-23 Fe(L5)Cl2與5.0×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖…246
圖3-4-24 Fe(L5)Cl2與6.25×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖..246
圖3-4-25 Fe(L5)Cl2與7.5×10-3 M DTBC溶液反應UV-Vis光譜圖….247
圖3-4-28 Fe(L1)Cl2的Initial rate(Vi)與[H2DBC]關係圖…………….248
圖3-4-29 Fe(L2)Cl2的Initial rate(Vi)與[H2DBC]關係圖……………..248
圖3-4-30 Fe(L3)Cl2的Initial rate(Vi)與[H2DBC]關係圖……………..249
圖3-4-31 Fe(L4)Cl2的Initial rate(Vi)與[H2DBC]關係圖…………….249
圖3-4-32 Fe(L5)Cl2的Initial rate(Vi)與[H2DBC]關係圖…………….250
圖3-5-1 (A) Fe(L1)Cl2 在甲醇溶液之CV圖 (B)加H2DBC之CV圖.254
圖3-5-2 (A)Fe(L2)Cl2在甲醇溶液之CV圖 (B)加H2DBC之CV圖...255
圖3-5-3 (A)Fe(L3)Cl2在甲醇溶液之CV圖 (B)加H2DBC之CV圖...256
圖3-5-4 (A)Fe(L4)Cl2在甲醇溶液之CV圖 (B)加H2DBC之CV圖...257
圖3-5-5 (A)Fe(L5)Cl2在甲醇溶液之CV圖 (B)加H2DBC之CV圖...258

表索引
第一部份
表1-1-1、IUBMB 系統所分的六大纇酵素…………………………..10
表3-1-1: 錯合物代號與分子式………………………………………..72
表3-1-2: 元素分析……………………………………………………..73
表3-1-3: 紅外線吸收光譜……………………………………………..74
表3-2-1: [Fe(HL1)Cl3]2 (1)晶體基本資料……………………………...78
表3-2-2: [Fe(HL1)Cl3]2 (1)之鍵長(Å)與鍵角(°)……………………….80
表3-2-3: [Fe(HL1)Cl3]2 (1)之鍵長(Å)與鍵角(°)……………………….81
表3-2-4: [Fe(HL2)Cl3]．CH3CN (2)晶體基本資料………………….…84
表3-2-6: [Fe(HL3)Cl3]．CH3CN (3)晶體基本資料…………………….88
表3-2-6: [Fe(HL3)Cl3]．CH3CN (3)之鍵長(Å)與鍵角(°)……………..90
表3-2-8: [Fe(HL5)Cl3]2．CH3CN (4)晶體基本資料……………………93
表3-2-9: [Fe(HL5)Cl3]2．CH3CN (4)之鍵長(Å)與鍵角(°)……………..95
表3-2-10: [Fe(HL5)Cl3]2．CH3CN (4)之鍵長(Å)與鍵角(°)…………….96
表3-2-11: [Fe(HL4)Cl2 H2O]Cl (6)晶體基本資料……………………...99
表3-2-10: [Fe(HL4)Cl2 H2O]Cl (6)之鍵長(Å)與鍵角(°)……………...101
表3-2-13: [Fe(HL5)Cl2 H2O]Cl (7)晶體基本資料…………………….104
表3-2-14: [Fe(HL5)Cl2 H2O]Cl (7)之鍵長(Å)與鍵角(°)……………...106
表3-2-14: [Fe(L1)(C6Br4O2)] (8)晶體基本資料………………………111
表3-2-15: [Fe(L1)(C6Br4O2)] (8)之鍵長(Å)與鍵角(°)………………..113
表3-2-16: [Fe(L2)(C6Cl4O2)] (9)晶體基本資料………………………115
表3-2-17: [Fe(L2)(C6Cl4O2)] (9)之鍵長(Å)與鍵角(°)………………...117
表3-2-18: [Fe(L6)(C6Cl4O2)] (10)晶體基本資料……………………..119
表3-2-19: [Fe(L6)(C6Cl4O2)] (10)之鍵長(Å)與鍵角(°)………………121
表3-2-20: [Fe(HL6)(C6Br4O2)Cl]．CH3CN (11)...................................125
表3-2-21: [Fe(HL6)(C6Br4O2)Cl]．CH3CN (11)之鍵長(Å)與鍵角(°)...126
表3-2-22: [Fe(HL6)2]Cl3．2 CH3CN．H2O (12)...................................129
表3-2-123: [Fe(HL6)2]Cl3．2 CH3CN．H2O (12)之鍵長(Å)與鍵角(°)...130
表3-4-1 Fe(L1~4)Cl2的π1 → dπ 電荷轉移吸收位置………………..133
表3-4-2: 各錯合物Catecholate-to-Fe(III)的LMCT吸收位置……...140
表3-5-1 錯合物的應速率常數…………………………….................159
表3-6-2錯合物之氧化還原電位……………………………………..165
表3-7-1 通氧催化反應之結果……………………………………….172

第二部份
表3-1-1 錯合物代號與分子式……………………………………….206
表3-1-2 元素分析…………………………………………………….207
表3-1-3 紅外線νC=N吸收光譜………………………………………207
表3-2-1 Complex(1)[Fe(L1)(C6Br4O2)]晶體基本資料………………..210
表3-2-2 Complex(1)[Fe(L1)(C6Br4O2)]之鍵長(Å)與鍵角(°)…………212
表3-2-3 Complex(2)[Fe(L2)(C6Cl4O2)]2晶體基本資料………………214
表3-2-4 Complex(2)[Fe(L2)(C6Cl4O2)]2之鍵長(Å)與鍵角(°)………..216
表3-2-5 Complex(3) [Fe(L3)(C6Br4O2)]．2CH3OH基本資料……….218
表3-2-6 Complex(3) [Fe(L3)(C6Br4O2)]．2CH3OH鍵長(Å)與鍵角(°)..220
表3-2-7 Complex(4)[Fe(L4)(C6Br4O2)]晶體基本資料………………..222
表3-2-8 Complex(4) [Fe(L4)(C6Br4O2)]之鍵長(Å)與鍵角(°)………...224
表3-2-9 Complex(5) [Fe(L5)(C6Cl4O2)]．CH3CN晶體基本資料……..226
表3-2-10 Complex(5) [Fe(L5)(C6Cl4O2)]．CH3CN鍵長(Å)與鍵角(°)..228
表3-3-1 Fe(L1~5)Cl2的π → dπ 電荷轉移吸收位置………………...229
表3-4-1 Fe(L1~5)Cl2的Vi值與反應速率常數(kobs)…………………..251
表3-5-1 Fe(L1~5)Cl2之氧化還原電位…………………………………259

第一部份

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