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系統識別號 U0002-0809201615201700
DOI 10.6846/TKU.2016.00257
論文名稱(中文) 蒙脫土補強聚乳酸/十八烯基琥珀酸酐摻合物的製備與性質
論文名稱(英文) Preparation and characterization of MMT- reinforced poly(lactic acid)/octadecenylsuccinic anhydride blends
第三語言論文名稱
校院名稱 淡江大學
系所名稱(中文) 化學工程與材料工程學系碩士班
系所名稱(英文) Department of Chemical and Materials Engineering
外國學位學校名稱
外國學位學院名稱
外國學位研究所名稱
學年度 104
學期 2
出版年 105
研究生(中文) 李庭樞
研究生(英文) Ting-Shu Li
學號 603400143
學位類別 碩士
語言別 繁體中文
第二語言別
口試日期 2016-07-20
論文頁數 166頁
口試委員 指導教授 - 董崇民(tmdon@mail.tku.edu.tw)
委員 - 鄭國忠(gordon@ntut.edu.tw)
委員 - 賴森茂(smlai@niu.edu.tw)
關鍵字(中) 聚乳酸
十八烯基琥珀酸酐
塑化劑
蒙脫土
蛋白酶K
關鍵字(英) PLA
ODSA
plasticizer
Montmorillonite
proteinase K
第三語言關鍵字
學科別分類
中文摘要
為了降低以石油為原料的傳統塑膠對環境所帶來的負面影響,生物可分解塑膠的發展逐漸受到重視,由於它對環境的友善性,故被應用在許多日常生活用品上,而聚乳酸(Poly(lactic acid),PLA)是被應用最廣泛的。本研究以聚乳酸為主材料,首先以十八烯(Octadecene,ODC)與馬來酸酐(Maleic anhydride,MA)兩反應物在高溫下(200C)進行烯-烯反應(Ene-reaction),得到的產物為十八烯基琥珀酸酐(Octadecenylsuccinic anhydride,ODSA),之後以混煉機製備出PLA/ODSA摻合物,希望ODSA能當作塑化劑,並且能增加PLA之韌性,由於ODSA結構上帶有碳長鏈基團,質地較為柔軟,故另外比較PLA與蒙托土(Closite Na+)或市售改質蒙托土(Cloisite 30B)摻合物之機械性質,選定其中一個最佳比例,再將自行合成ODSA添加於其中,最後,以Proteinase K酵素進行生物分解實驗。實驗結果顯示ODSA的添加確實能塑化PLA,當ODSA添加含量為5 phr,降伏強度開始出現,斷裂伸長率由原本的3.15 %增加至7.59 %,當ODSA的添加量增加至10 phr,斷裂伸長率更增加至15.08 %,此外,不管是添加蒙托土或市售改質的蒙托土,均可增加PLA之楊氏模數,當PLA加入5 phr的Closite Na+時,斷裂強度由原先的38.9 MPa可增加至47.7 MPa,但是斷裂伸長率降至3.07 %,將ODSA加入於PLA/Closite Na+-5 phr摻合物當中,當ODSA添加含量為7 phr時,斷裂伸長率可增加至6.72 %,而楊氏模數亦可增加至1.47 GPa。由生物分解實驗當中發現,隨著ODSA的添加含量增加至5 phr、7 phr,經過7天後,其重量損失率從PLA的42.6 %分別下降至37.2 %和35.9 %,顯示ODSA的添加會使得PLA/ Closite Na+/ODSA摻合物被Proteinase K酵素分解的能力下降,推測為結晶度增加和疏水性增加之緣故。
英文摘要
In order to reduce negative influence, which brings the environment into contamination, of traditional plastics made from petroleum, more attention has been paid on development of biodegradable polymers due to its friendless to the environment, so it is used in many daily necessities. PLA is most widely used as well as main material of my study. Firstly, octadecenylsuccinic anhydride (ODSA) was obtained by ene-reaction between octadecene (ODC) and maleic anhydride (MA) at high temperatures ( 200C). Then we prepare PLA/ODSA blends by mixer, hoping ODSA can act as an plasticizer, and it can increase the toughness of the PLA, due to the long carbon chain group on its structure, having soft texture,in order to fix this point, we compare the mechanical property of PLA/Cloisite Na+blends and PLA/Cloisite 30B blends,selectingone of the best proportion from them,then ODSA is added to to this. Finally, we do the enzymatic degradation for films by proteinase K. Experimental results show that PLA is plasticized by the addition of ODSA, yield strength appears when its content is 5 phr, elongation at break increased from 3.15 % to 7.59 %, when its content increased to 10 phr, elongation at break even increased to 15.08 %, in addition, montmorillonite(Cloisite Na+) or montmorillonite modified commercially (Cloisite 30B)both can increase the initial modulus of PLA, when the content ofCloisite Na+ is 5 phr, break strengeh increased originally from 38.9 MPa to 47.7 MPa, but elongation at break decreased to 3.07 %, we add ODSA to the PLA/Cloisite Na+ -5 phr blends, when ODSA contnet is 7 phr, elongation at break increased to 6.72 %, while initial modulus also increased to 1.47 GPa. On the other hand, it is found that the content of ODSA increased to 5 and 7 phr, the weight loss percentage of PLA films are dropped from 42.6 % to 37.2 % and 35.9 % respectively from biological decomposition experiment after 7 days, showing the biodegradability of PLA/Cloisite Na+/ODSA blends is lower than the PLA films by proteinase K when the ODSA is added, presuming the degree of the crystallinity and hydrophobicity increased.
第三語言摘要
論文目次
總目錄
中文摘要:	I
Abstract:	II
總目錄	IV
圖目錄	VII
表目錄	XV
 第一章 緒論	1
1.1 前言	1
1.2 研究動機與目的	2
 第二章 文獻回顧	3
2.1 聚乳酸的化學與合成	3
2.1.1 共沸脫水縮合(Azeotropic dehydrative condensation)	4
2.1.2 直接縮合聚合(Direct polycondensation polymerization)	5
2.1.3 開環聚合(Ring opening polymerization)	5
2.2 聚乳酸的性質	6
2.3 聚乳酸的應用	7
2.3.1 商品應用	7
2.4 蒙托土(Montmorillonite)的結構與特性	8
2.4.1 蒙托土之表面改質及型態	10
2.4.2 高分子/蒙托土複合材料之製備方法	12
2.4.3 高分子/蒙托土複合材料之分析	16
2.5 ODSA(Octadecenylsuccinic anhydride)之發展起源	18
2.5.1 上漿(Sizing)理論	18
 第三章 實驗材料與方法	23
3.1 實驗藥品	23
3.2 實驗設備與分析儀器	26
3.3 實驗步驟	29
3.3.1 十八烯基琥珀酸酐之合成	29
3.3.2 製備高分子摻合物	32
3.3.3 熱壓製膜	32
3.3.4 Tris-HCl buffer之製備(酵素用)	33
3.4 材料性質測試與分析	34
3.4.1 接枝比之分析(NMR)	34
3.4.2 組成成分分析(GC)	34
3.4.3 化學結構鑑定(FTIR)	35
3.4.4 機械性質測試 (Mechanical test)	35
3.4.5 熱重損失測試(TGA)	36
3.4.6 示差掃描式熱卡計(DSC)	36
3.4.7 偏光顯微鏡(POM)	36
3.4.8 薄膜型態觀察(SEM)	37
3.4.9 X光繞射分析儀(XRD)	37
3.4.10 接觸角測試(Contact angle)	37
3.4.11 酵素分解實驗(Enzymatic degradation)	37
 第四章 結果與討論	39
4.1 十八烯基琥珀酸酐之合成	39
4.1.1 核磁共振光譜計算接枝率(NMR)	39
4.1.2 組成成份分析(GC)	52
4.1.3 紅外線光譜法鑑定其化學結構 (FTIR)	60
4.2 PLA/ODSA、PLA/clay、PLA/clay/ODSA摻合物系統	63
4.2.1 拉伸機械性質測試及比較(Tensile mechanical properties)	63
4.2.2 熱重損失測試(TGA)	69
4.2.3 示差掃描式熱卡計測試(DSC)	84
4.2.4 摻合薄膜形態觀察(SEM)	105
4.2.5 結晶構造分析(XRD)	117
4.2.6 接觸角測試(Contact angle)	124
4.2.7 酵素分解薄膜(Enzymatic degradation)	127
4.2.7.1 酵素分解薄膜之重量變化	127
4.2.7.2 酵素分解PLA/Cloisite Na+/ODSA8d摻合薄膜之形態觀察	139
4.2.7.3 酵素分解 PLA/Cloisite Na+/ODSA8d摻合薄膜之結晶度變化	147
 第五章 結論	148
 第六章 參考文獻	150
 附錄	158
附錄1 不同反應條件下之ODSA之化學結構鑑定 (FTIR)	158
附錄2 不同組成之PLA/ODSA、PLA/ODC摻合薄膜拉力測試	161
附錄 3 以射出成型機製備PLA/ODSA/ODC摻合薄膜拉力試片	162
附錄4 不同組成之PLA/CAB摻合薄膜拉力測試	165

 
圖目錄
圖2.1乳酸的兩種對應異構體	3
圖2.2合成PLA的不同反應路徑[10]	4
圖2.3不同比例的乳酸所形成的丙交酯[15]	6
圖2.4蒙托土的層狀結構[23]	8
圖2.5蒙托土之表面改質[25]	10
圖2.6黏土分散於高分子基質之三種型態[27]	11
圖2.7原位聚合法形成高分子/蒙托土奈米複合材料示意圖[28]	12
圖2.8以溶劑法形成高分子/蒙托土奈米複合材料示意圖[28]	13
圖2.9以熔融插入法形成高分子/蒙托土奈米複合材料示意圖[29]	14
圖2.10三種不同奈米複合材料之(a)WAXD圖譜和(b)TEM影像圖[23, 42]	17
圖2.11影響ASA上漿過程之主要反應[47]	19
圖2.12影響AKD上漿過程之主要反應[43, 46]	20
圖2.13松香上漿劑的兩種上漿途徑[43, 46]	21
圖2.14 Amphiphilic copolymer上漿示意圖[46, 54]	22
圖 3.1 ODSA之反應機制	29
圖3.2自行合成ODSA經過在150 C減壓蒸餾之重量變化圖	31
圖3.3 ODSA及ODC檢量線配置步驟	34
圖3.4 ASTM D 638 Type IV標準試片示意圖	35
圖4.1 DMSO-d6之1H-NMR光譜圖	41
圖4.2 ODC之1H-NMR光譜圖	41
圖4.3 MA之1H-NMR光譜圖	42
圖4.4 ODSA標準品之1H-NMR光譜圖	42
圖4.5 ODSA1之1H-NMR光譜圖(ODC/MA=1:1,反應溫度200 C,反應8小時,冷凝管溫度20 C)	43
圖4.6 ODSA2之1H-NMR光譜圖(ODC/MA=1:1,反應溫度200 C,反應16小時,冷凝管溫度20 C)	43
圖4.7 ODSA3之1H-NMR光譜圖(ODC/MA=1:1,反應溫度200 C,反應24小時,冷凝管溫度20 C)	44
圖4.8 ODSA4之1H-NMR光譜圖(ODC/MA=1:1,反應溫度220 C,反應8小時,冷凝管溫度4 C)	44
圖4.9 ODSA5之1H-NMR光譜圖(ODC/MA=1:1,反應溫度220 C,反應16小時,冷凝管溫度4 C)	45
圖4.10 ODSA6之1H-NMR光譜圖(ODC/MA=1:1,反應溫度220 C,反應24小時,冷凝管溫度4 C)	45
圖4.11 ODSA7之1H-NMR光譜圖(ODC/MA=1.1:1,反應溫度220 C,反應8小時,冷凝管溫度4 C)	46
圖4.12 ODSA8之1H-NMR光譜圖(ODC/MA=1.1:1,反應溫度220 C,反應16小時,冷凝管溫度4 C)	46
圖4.13 ODSA9之1H-NMR光譜圖(ODC/MA=1.1:1,反應溫度220 C,反應24小時,冷凝管溫度4 C)	47
圖4.14 ODSA10之1H-NMR光譜圖(ODC/MA=1:1,反應溫度220 C,反應8小時,冷凝管溫度60 C)	47
圖4.15 ODSA11之1H-NMR光譜圖(ODC/MA=1:1,反應溫度220 C,反應16小時,冷凝管溫度60 C)	48
圖4.16 ODSA12之1H-NMR光譜圖(ODC/MA=1:1,反應溫度220 C,反應24小時,冷凝管溫度60 C)	48
圖4.17 ODSA6d之1H-NMR光譜圖(ODC/MA=1:1,反應溫度220 C,反應24小時,冷凝管溫度4 C,150 C減壓蒸餾6小時)	49
圖4.18 ODSA8d之1H-NMR光譜圖(ODC/MA=1.1:1,反應溫度220 C,反應16小時,冷凝管溫度4 C,150 C減壓蒸餾6小時)	49
圖4.19 ODSA12d之1H-NMR光譜圖(ODC/MA=1:1,反應溫度220 C,反應24小時,冷凝管溫度60 C,150 C減壓蒸餾6小時)	50
圖4.20 ODSA標準品之GC分佈圖	53
圖4.21 ODC之GC分佈圖	53
圖4.22 MA之GC分佈圖	54
圖4.23 ODSA之GC檢量線	54
圖4.24 ODC之GC檢量線	55
圖 4.25 ODSA標準品、ODC、MA與自行合成ODSA(ODSA8、ODSA8d)之GC分佈圖	55
圖4.26 ODSA6之GC分佈圖	56
圖4.27 ODSA6d之GC分佈圖	56
圖4.28 ODSA8之GC分佈圖	57
圖4.29ODSA8d之GC分佈圖	57
圖4.30 ODSA12之GC分佈圖	58
圖4.31 ODSA12d之GC分佈圖	58
圖4.32 ODSA標準品、ODC、MA與自行合成ODSA(ODC:MA=1.1:1,反應溫度220C,反應16小時,冷凝4C,150 C減壓蒸餾6小時)之紅外線光譜圖	61
圖4.33在不同反應時間下合成出的ODSA(ODC:MA=1.1:1,反應溫度220C,冷凝4C,反應時間分別為ODSA7= 8 h、ODSA8=16 、ODSA9=24 h)與ODSA標準品之紅外線光譜圖	61
圖4.34 ODSA標準品、自行合成ODSA8d(ODC:MA=1.1:1,反應溫度220C,反應16小時,冷凝4C)經過減壓蒸餾前後之紅外線光譜圖	62
圖4.35 ODSA標準品、自行合成ODSA(ODC:MA=1.1:1,反應溫度220C,反應16小時,冷凝4C,150 C減壓蒸餾6小時)與ODC雙鍵位置比較之紅外線光譜圖	62
圖4.36不同組成之PLA-ODSA-(5 or 10 or 15phr)摻合薄膜拉力測試後之樣品	65
圖4.37不同組成之PLA-ODSA-(5 or 10 or 15phr)摻合薄膜拉力測試圖	65
圖4.38不同組成之PLA/Cloisite Na+/ODSA摻合薄膜拉力測試後之樣品	68
圖4.39不同比例之ODSA添加於PLA/Cloisite Na+摻合薄膜之拉力測試圖	68
圖4.40 ODC、MA之熱重損失圖	72
圖4.41 ODC、MA之重量損失微分圖	72
圖4.42 (a)ODSA標準品、ODSA8d、ODC之熱重損失圖	73
圖4.43不同比例的PLA/ODC摻合物的熱重損失圖	74
圖4.44不同比例的PLA/ODC摻合物的重量損失微分圖	74
圖4.45不同比例的PLA/ODSA (標準品)摻合物的熱重損失圖	75
圖4.46不同比例的PLA/ODSA (標準品)摻合物的重量損失微分圖	75
圖4.47不同比例的PLA/ODSA8d摻合物的熱重損失圖	76
圖4.48不同比例的PLA/ODSA8d摻合物的重量損失微分圖	76
圖4.49 Cloisite Na+、Cloisite 30B的熱重損失圖	77
圖4.50 Cloisite Na+、Cloisite 30B的重量損失微分圖	77
圖4.51不同比例的PLA/Cloisite Na+摻合物的熱重損失圖	78
圖4.52不同比例的PLA/Cloisite Na+的重量損失微分圖	78
圖4.53不同比例的PLA/Cloisite 30B摻合物的熱重損失圖	79
圖4.54不同比例的PLA/Cloisite 30B的重量損失微分圖	79
圖4.55不同組成之PLA/Cloisite Na+/ODSA8d摻合薄膜的熱重損失圖	80
圖4.56不同組成之PLA/Cloisite Na+/ODSA8d摻合薄膜之重量損失微分圖	80
圖4.57不同組成之PLA/ODC摻合薄膜於DSC一次升溫示意圖	87
圖4.58不同組成之PLA/ODC摻合薄膜於DSC二次升溫示意圖	87
圖4.59不同組成之PLA/ODC摻合薄膜於DSC一次降溫示意圖	88
圖4.60不同組成之PLA/ODSA(標準品)摻合薄膜於DSC一次升溫示意圖	89
圖4.61不同組成之PLA/ODSA(標準品)摻合薄膜於DSC二次升溫示意圖	90
圖4.62不同組成之PLA/ODSA(標準品)摻合薄膜於DSC一次降溫示意圖	90
圖4.63不同組成之PLA/ODSA8d摻合薄膜於DSC一次升溫示意圖	92
圖4.64不同組成之PLA/ODSA8d摻合薄膜於DSC二次升溫示意圖	92
圖4.65不同組成之PLA/ODSA8d摻合薄膜於DSC一次降溫示意圖	93
圖4.66不同組成之PLA/Cloisite Na+摻合薄膜於DSC一次升溫示意圖	94
圖4.67不同組成之PLA/Cloisite Na+摻合薄膜於DSC二次升溫示意圖	95
圖4.68不同組成之PLA/Cloisite Na+摻合薄膜於DSC一次降溫示意圖	95
圖4.69不同組成之PLA/Cloisite 30B摻合薄膜於DSC一次升溫示意圖	97
圖4.70不同組成之PLA/Cloisite 30B摻合薄膜於DSC二次升溫示意圖	97
圖4.71不同組成之PLA/Cloisite 30B摻合薄膜於DSC一次降溫示意圖	98
圖4.72不同組成之PLA/CloisiteNa+/ODSA8d摻合薄膜於DSC一次升溫示意圖	99
圖4.73不同組成之PLA/CloisiteNa+/ODSA8d摻合薄膜於DSC二次升溫示意圖	100
圖4.74不同組成之PLA/CloisiteNa+/ODSA8d摻合薄膜於DSC一次降溫示意圖	100
圖 4.75 PLA之降溫結晶POM圖	102
圖 4.76 PLA/ODSA8d摻合薄膜於降溫過程中在95C時POM圖	102
圖 4.77 PLA/ODSA8d摻合薄膜於90C等溫結晶之POM圖(0 min)	103
圖 4.78 PLA/ODSA8d摻合薄膜於90C等溫結晶之POM圖(1 min)	103
圖 4.79 PLA/ODSA8d摻合薄膜於90C等溫結晶之POM圖(15 min)	104
圖4.80 PLA淬斷面之SEM圖	107
圖4.81 PLA/ODC- 5 phr摻合薄膜淬斷面之SEM圖	107
圖4.82 PLA/ODC- 10 phr摻合薄膜淬斷面之SEM圖	108
圖4.83 PLA/ODSA標準品- 5 phr摻合薄膜淬斷面之SEM圖	108
圖4.84 PLA/ODSA標準品- 10 phr摻合薄膜淬斷面之SEM圖	109
圖4.85 PLA/ODSA8d- 5 phr摻合薄膜淬斷面之SEM圖	109
圖4.86 PLA/ODSA8d- 10 phr摻合薄膜淬斷面之SEM圖	110
圖4.87 PLA/ODSA8d- 15 phr摻合薄膜淬斷面之SEM圖	110
圖4.88 PLA/Cloisite Na+- 1 phr摻合薄膜淬斷面之SEM圖	111
圖4.89 PLA/Cloisite Na+- 3 phr摻合薄膜淬斷面之SEM圖	111
圖4.90 PLA/CloisiteNa+- 5 phr摻合薄膜淬斷面之SEM圖	112
圖4.91 PLA/Cloisite Na+- 7 phr摻合薄膜淬斷面之SEM圖	112
圖4.92 PLA/Cloisite 30B- 1 phr摻合薄膜淬斷面之SEM圖	113
圖4.93 PLA/Cloisite 30B- 3 phr摻合薄膜淬斷面之SEM圖	113
圖4.94 PLA/Cloisite 30B- 5 phr摻合薄膜淬斷面之SEM圖	114
圖4.95 PLA/Cloisite 30B- 7 phr摻合薄膜淬斷面之SEM圖	114
圖4.96 PLA/5 CNa+/1ODSA8d摻合薄膜淬斷面之SEM圖	115
圖4.97 PLA/5 CNa+/3ODSA8d摻合薄膜淬斷面之SEM圖	115
圖4.98 PLA/5 CNa+/5ODSA8d摻合薄膜淬斷面之SEM圖	116
圖4.99 PLA/5 CNa+/7ODSA8d摻合薄膜淬斷面之SEM圖	116
圖4.100 ODSA標準品與自行合成ODSA之XRD圖	119
圖4.101不同組成之PLA/ODC摻合薄膜之XRD圖	119
圖4.102不同組成之PLA/ODSA標準品摻合薄膜之XRD圖	120
圖4.103不同組成之PLA/ODSA8d摻合薄膜之XRD圖	120
圖4.104未改質蒙脫土(Cloisite Na+)和改質蒙脫土(Cloisite 30B)之XRD圖	121
圖4.105不同組成之PLA/Cloisite Na+摻合薄膜之XRD圖	121
圖4.106不同組成之PLA/Cloisite 30B摻合薄膜之XRD圖	122
圖4.107不同組成之PLA/Cloisite Na+摻合薄膜之XRD圖(2=2-10)	122
圖4.108不同組成之PLA/Cloisite 30B摻合薄膜之XRD圖(2=2-10)	123
圖4.109不同比例之ODSA8d添加於PLA/Cloisite Na+摻合薄膜之XRD圖	123
圖4.110 PLA薄膜於Tris-HCl buffer(參考組)和於proteinase K分解7天後之殘餘重量	129
圖4.111不同組成之PLA/ODC摻合薄膜於proteinase K分解7天後之殘餘重量	129
圖4.112不同組成之PLA/ODSA(標準品)摻合薄膜於proteinase K分解7天後之殘餘重量	130
圖4.113不同組成之PLA/ODSA8d摻合薄膜於proteinase K分解7天後之殘餘重量	130
圖4.114不同組成之PLA/Cloisite Na+摻合薄膜於proteinase K分解7天後之殘餘重量	131
圖4.115不同組成之PLA/Cloisite 30B摻合薄膜於proteinase K分解7天後之殘餘重量	131
圖4.116不同組成之PLA/Cloisite Na+/ODSA8d摻合薄膜於proteinase K分解7天後之殘餘重量	132
圖4.117不同組成之PLA/ODC摻合薄膜於proteinase K分解7天後之重量損失	133
圖4.118不同組成之PLA/ODSA(標準品)摻合薄膜於proteinase K分解7天後之重量損失	134
圖4.119不同組成之PLA/ODSA8d摻合薄膜於proteinase K分解7天後之重量損失	135
圖4.120不同組成之PLA/Cloisite Na+摻合薄膜於proteinase K分解7天後之重量損失	136
圖4.121不同組成之PLA/Cloisite 30B摻合薄膜於proteinase K分解7天後之重量損失	137
圖4.122不同組成之PLA/Cloisite Na+/ODSA摻合薄膜於proteinase K分解7天後之重量損失	138
圖 4.123 PLA薄膜表面之SEM圖	140
圖 4.124 PLA薄膜參考組(只加Tris-HCl buffer)表面之SEM圖	140
圖 4.125 PLA薄膜於proteinase K分解7天後之SEM圖	141
圖 4.126 PLA/Cloisite Na+- 5 phr摻合薄膜表面之SEM圖	141
圖 4.127 PLA/Cloisite Na+- 5 phr摻合薄膜於proteinase K分解7天後之SEM圖	142
圖 4.128 PLA/5CNa+/1ODSA摻合薄膜表面之SEM圖	142
圖 4.129 PLA/5CNa+/1ODSA摻合薄膜於proteinase K分解7天後之SEM圖	143
圖 4.130 PLA/5CNa+/3ODSA摻合薄膜表面之SEM圖	143
圖 4.131 PLA/5CNa+/3ODSA摻合薄膜於proteinase K分解7天後之SEM圖	144
圖 4.132 PLA/5CNa+/5ODSA摻合薄膜表面之SEM圖	144
圖 4.133 PLA/5CNa+/5ODSA摻合薄膜於proteinase K分解7天後之SEM圖	145
圖 4.134 PLA/5CNa+/7ODSA摻合薄膜表面之SEM圖	145
圖 4.135 PLA/5CNa+/7ODSA摻合薄膜於proteinase K分解7天後之SEM圖	146
圖 4.136 不同組成之PLA/Cloisite Na+/ODSA8d摻合薄膜於proteinase K分解7天後之結晶度變化示意圖	147
附錄圖1在不同反應時間下合成出的ODSA(ODC:MA=1:1,反應溫度220C,冷凝4C)與ODSA標準品之紅外線光譜圖	158
附錄圖2 ODSA標準品、自行合成ODSA(ODC:MA=1:1,反應溫度220C,反應24小時,冷凝4C)經過減壓蒸餾前後之紅外線光譜圖	159
附錄圖3在不同反應時間下合成出的ODSA(ODC:MA=1:1,反應溫度220C,冷凝60C)與ODSA標準品之紅外線光譜圖	159
附錄圖4 ODSA標準品、自行合成ODSA(ODC:MA=1:1,反應溫度220C,反應24小時,冷凝60C)經過減壓蒸餾前後之紅外線光譜圖	160
 
表目錄
表3 1不同反應條件下合成出的ODSA之代號	30
表4 1在ODC/MA反應物莫耳比為1:1之下合成出的ODSA的接枝率數據	50
表4 2在不同ODC/MA反應物莫耳比之下合成出的ODSA的接枝率數據	51
表4 3在ODC/MA反應物莫耳比為1:1之下合成出的ODSA的接枝率數據	51
表4 4合成出的ODSA經過減壓蒸餾前後的接枝率數據	51
表4 5 ODSA 、ODC 與不同反應條件下所合成出的ODSA之GC組成成分數據	59
表 4 6 PLA摻合物的拉伸機械性質比較	66
表4 7不同組成之PLA/ODSA8d摻合薄膜之機械性質數據表	66
表4 8不同組成之PLA/Cloisite Na+摻合薄膜之機械性質數據表	66
表4 9不同組成之PLA/Cloisite 30B摻合薄膜之機械性質數據表	67
表4 10不同比例之ODSA8d添加於PLA/Cloisite Na+摻合薄膜之機械性質數據表	67
表4 11 ODSA標準品、自行合成ODSA之熱重損失數據表	81
表4 12不同比例的PLA/ODC摻合物熱重損失數據表	81
表4 13不同比例的PLA/ODSA (標準品)摻合物的熱重損失數據表	81
表4 14不同比例的PLA/ODSA 8d摻合物的熱重損失數據表	82
表4 15 Cloisite Na+、Cloisite 30B的熱重損失數據表	82
表4 16不同比例的PLA/Cloisite Na+摻合物的熱重損失數據表	82
表4 17不同比例的PLA/Cloisite 30B摻合物熱重損失數據表	83
表4 18不同組成之PLA/Cloisite Na+/ODSA8d摻合薄膜之熱重損失數據表	83
表4 19不同組成之PLA/ODC摻合薄膜於DSC一次升溫數據表	88
表4 20不同組成之PLA/ODC摻合薄膜於DSC二次升溫數據表	88
表4 21不同組成之PLA/ODC摻合薄膜於DSC一次降溫數據表	89
表4 22不同組成之PLA/ODSA(標準品)摻合薄膜於DSC一次升溫數據表	91
表4 23不同組成之PLA/ODSA(標準品)摻合薄膜於DSC二次升溫數據表	91
表4 24不同組成之PLA/ODSA(標準品)摻合薄膜於DSC一次降溫數據表	91
表4 25不同組成之PLA/ODSA8d摻合薄膜於DSC一次升溫數據表	93
表4 26不同組成之PLA/ODSA8d摻合薄膜於DSC二次升溫數據表	93
表4 27不同組成之PLA/ODSA8d摻合薄膜於DSC一次降溫數據表	94
表4 28不同組成之PLA/Cloisite Na+摻合薄膜於DSC一次升溫數據表	96
表4 29不同組成之PLA/Cloisite Na+摻合薄膜於DSC二次升溫數據表	96
表4 30不同組成之PLA/Cloisite Na+摻合薄膜於DSC一次降溫數據表	96
表4 31不同組成之PLA/Cloisite 30B摻合薄膜於DSC一次升溫數據表	98
表4 32不同組成之PLA/Cloisite 30B摻合薄膜於DSC二次升溫數據表	98
表4 33不同組成之PLA/Cloisite 30B摻合薄膜於DSC一次降溫數據表	99
表4 34不同組成之PLA/CloisiteNa+/ODSA8d摻合薄膜於DSC一次升溫數據表	101
表4 35不同組成之PLA/CloisiteNa+/ODSA摻合薄膜於DSC二次升溫數據表	101
表4 36不同組成之PLA/CloisiteNa+/ODSA8d摻合薄膜於DSC一次降溫數據表	101
表4 37不同組成之PLA/ODC摻合薄膜之接觸角數據表	125
表4 38不同組成之PLA/ODSA標準品摻合薄膜之接觸角數據表	125
表4 39不同組成之PLA/ODSA8d摻合薄膜之接觸角數據表	125
表4 40不同組成之PLA/Cloisite Na+摻合薄膜之接觸角數據表	125
表4 41不同組成之PLA/Cloisite 30B摻合薄膜之接觸角數據表	126
表4 42不同含量之ODSA8d添加於PLA/Cloisite Na+摻合薄膜之接觸角數據表	126
表4 43不同組成之PLA/ODC摻合薄膜於proteinase K分解7天後之重量損失數據整理	133
表4 44不同組成之PLA/ODSA(標準品)摻合薄膜於proteinase K分解7天後之重量損失數據整理	134
表4 45不同組成之PLA/ODSA8d摻合薄膜於proteinase K分解7天後之重量損失數據整理	135
表4 46不同組成之PLA/Cloisite Na+摻合薄膜於proteinase K分解7天後之重量損失數據整理	136
表4 47不同組成之PLA/Cloisite 30B摻合薄膜於proteinase K分解7天後之重量損失數據整理	137
表4 48不同組成之PLA/Cloisite Na+/ODSA摻合薄膜於proteinase K分解7天後之重量損失數據整理	138
附錄表1不同組成之PLA/ODC摻合薄膜之機械性質數據表	163
附錄表2不同組成之PLA/ODSA標準品摻合薄膜之機械性質數據表	163
附錄表3不同組成之PLA/ODSA摻合薄膜之機械性質數據表	163
附錄表4不同組成之PLA/ODSA摻合薄膜之機械性質數據表	164
附錄表 5不同組成之PLA/ODSA/ODC摻合薄膜之機械性質數據表(熱壓)	164
附錄表 6不同組成之PLA/ODSA/ODC摻合薄膜之機械性質數據表(射出成型)	164
附錄表7不同組成之PLA/CAB摻合薄膜之機械性質數據表	166
參考文獻
第六章 參考文獻
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