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系統識別號 U0002-0807200515263000
DOI 10.6846/TKU.2005.00822
論文名稱(中文) 聚丙烯導電複合材料之製備及性質之研究
論文名稱(英文) A Study on the Preparation and Properties of the Conductive Polymer Composite of Polypropylene
第三語言論文名稱
校院名稱 淡江大學
系所名稱(中文) 化學工程與材料工程學系碩士班
系所名稱(英文) Department of Chemical and Materials Engineering
外國學位學校名稱
外國學位學院名稱
外國學位研究所名稱
學年度 93
學期 2
出版年 94
研究生(中文) 陳忠信
研究生(英文) Chung-hsin chen
學號 692361289
學位類別 碩士
語言別 繁體中文
第二語言別
口試日期 2005-06-30
論文頁數 106頁
口試委員 指導教授 - 林國賡
委員 - 邱文英
委員 - 董崇民
關鍵字(中) 聚丙烯
乙烯醋酸乙烯脂
複合材料
表面電阻系數
熔融混煉
流變性質
關鍵字(英) Polypropylene
Ethylene vinyl acetate
Composite material
Melt mixing
Rheology
Specific resistance
第三語言關鍵字
學科別分類
中文摘要
本文系將導電碳黑利用熔融混煉法在 180℃和50rpm的條件下,添加入不同的高分子基材內,製作成具有防靜電和防電磁波的功能性材料,探討複合材料之差異性。以表面電阻計量測其表面電阻系數;並以SEM觀察碳黑粒子在高分子基材中之分散情形及聚摻合物相形態。本研究並以TGA測定複合材料之熱裂解溫度(Td)、DSC觀察複材及聚摻合物之結晶度變化、DMA測定複材之固態機械性質。結果發現在PP/CB複合材料中加入少量的EVA,可改變碳黑在高分子基材中之分散情形,並且降低“滲透門檻” (percolation threshold); 再以拉力試驗機量測其抗張強度。最後以平板式流變儀來量測其融熔動態與穩態流變性質,綜合以上各種測試的結果,探討其相互關系及對複材物性之影響。
英文摘要
In this research, we aimed at blending polypropylene (PP) and ethylene vinyl acetate (EVA) or polypropylene,isotactic (IPP) with conductive carbon black (CB) to fabricate functional materials, which areanti-ststic and anti-electromagnrtic, by melt mixing at 180℃and 50 rpm, probe into the difference of the composite. An Field-emission type scanning electrin micrograph (SEM) was used to investigate the morphology of the dispersion of carbon black in the polymer matrix.
    Thermal degradation behavior and dynamic mechanical properties of composites were analyzed by thermal gravimetric analysis and dynamic mechanical analysis, the degree of crystallization of the blends were observed by differential scanning calorimetry. The results indicated that the addition of a little amount of EVA in PP/CB composite , could change the state of dispersion of carbon black in polymer and thus reduce “percolation threshold “. The rheological properties were measured by using a plate-plate rheometer, and the tensile strength was measured with a tensile tester. To sum up, it seems to be possible to improve the thermal, surface resistance, mechanical properties and the processability of polypropylene (PP) blend with ethylene vinyl acetate (EVA) and conductive carbon black (CB).
第三語言摘要
論文目次
中文摘要………………………………………………………………	Ⅰ
英文摘要………………………………………………………………	Ⅱ
目 錄…………………………………………………………………..	Ⅲ
圖表目錄………………………………………………………………	VII
第一章 緒論…………………………………………………………..	1
	1.1前言………………………..………………………………..	1
	1.2研究動機……………………………………………………	4
第二章 文獻回顧……………………………………………………..	7
	2.1導電高分子………………………..………………………..	7
	2.1.1導電高分子簡介……………………………………...	7
	2.1.2 導電性高分子種類……………………………………	8
	2.1.3 導電高分子複合材料………………………….……..	10
	2.1.4 導電性的評估…………………………………………	11
	2.2 靜電簡介…………………………………………………...	12
	 2.2.1 靜電及靜電放電之定義……………………………….	13
	 2.2.2 靜電及靜電放電的影響要素…………………………..	14
	 2.2.3 不同材質對靜電荷的影響……………………………..	15
	 2.2.4 ESD 危害……………………………………………….	19
	2.3 抗靜電原理………………………………………………...	20
	2.4高分子聚摻合物…………………………………………….	21
	2.4.1聚摻合物的相容性質…………………………………..	21
	2.4.2高分子聚摻合物的製備………………………………..	22
	2.4.3高分子摻合物研究方法………………………………..	23
第三章 理論基礎………………………………………………….	26
	3.1高分子導電複合材料…………………………………..	26
	3.2碳黑材料特性………………………………………………	29
	3.3碳黑構造……………………………………………………	32
	3.4碳黑的製造方法與應用………………………………..	34
	3.5碳黑的表面特性……………………………………………	36
	3.6 碳系材料導電原理………………………………………...	36
	3.7高分子混煉分散原理………………………………………	39
	 3.7.1固體與液體系的混煉分散……………………………...	39
	 3.7.2 液體與液體系的混煉分散…………………………….	40
	 3.7.3 混合原理………………………………………………..	41
	 3.7.4混煉設備比較…………………………………………...	44
	3.8 聚合物熔融流變行為……………………………………...	46
	 3.8.1穩態剪切黏度…………………………………………..	46
	 3.8.2動態流變行為…………………………………………...	48
	 3.8.3線性黏彈性質…………………………………………..	48
第四章 實驗…………………………………………………………..	50
	4.1實驗材料…………………………………………………	50
	4.2實驗儀器……………………………………………………	50
	4.3實驗方法與步驟…..……………………………………….	53
	4.3.1 導電複合材料之製作…...…………………………….	53
	4.4 材料測式與分析……………….…………………………..	54
第五章 結果與討論…………………………………………………..	59
	5.1改變碳黑濃度對各基材之複合材料表面電阻系數之影響……………………………………………………………….	59
	5.2 SEM微觀相形態…………………………………………..	61
	5.3碳黑與高分子界面自由能之探討………………………..	69
	5.4 DSC熱分析探討…………………………………………...	71
	5.5 TGA熱重損失分析………………………………………...	75
	5.6 流變行為探討……………………………………………..	79
	5.6.1動態流變性質…………………………………………	79
	5.6.1.1振幅掃描測試……………………………………….	79
	5.6.1.2頻率掃描…………………………………………….	83
	5.6.2穩態剪切黏度…………………………………………	86
	5.6.2.1不同比例填充材對黏度的影響……………………..	86
	5.6.3時間掃描………………………………………………	90
	5.7 機械性質之拉昇測試……………………………………..	93
	5.8動態機械分析儀(DMA)之測試……………………..	97
第六章結論與建議…………………………………………………..	100
	6.1 pp與ipp導電高分子複合材料系列……………………..	100
	6.2 pp/eva 導電高分子複合材料系列………………………...	100
	6.3建議…………………………………………………………	101
第七章參考文獻………………………………………………………	102
圖 表 目 錄                                        頁次
圖目錄
第二章
圖2-1導電性高分子的分類…………………………………………………10
圖2-2 產生靜電示意圖……………………….……………………………..15

第三章
圖3-1高分子的分類…………………………………………………………..27
圖3-2導電填充物之含量與阻抗之滲透曲線………..………………..…29
圖3-3碳黑、鑽石及石墨之結構……………………………………………30
圖3-4碳黑的生成過程………………………………………………………31
圖3-5 碳黑的構造……………………………………………………………33
圖3-6碳黑之構造程度……………………………………………………….33
圖3-7碳黑的製造流程……………………………………………………….35
圖3.-8sp3混成軌域…………………………………………………………...37
圖3-9鑽石結構式意圖……………………………………………………….37
圖3-10 sp2混成軌域…………………………………………………………..38
圖3-11 石墨結構示意圖…………………………………………………….38
圖3-12 固體與液體之混煉分散圖………………………………………...40
圖3-13 液體與液體系之混煉分散圖……………………………………..41
圖3-14 混煉均勻程度……………………………………………………….42
圖3-15分配混合圖示………………………………………………………...43
圖3-16分散混合圖示………………………………………………………...44
圖3-17 混煉設備之分類…………………………………………………….45
圖3-18雙螺桿押出機之種類……………………………………………….45
圖3-19 錐度雙螺桿押出機…………………………………………………46

第四章
圖4-1 導電高分子複合材料製備之流程與分析………………………..58

第五章
圖5-1 改變碳黑濃度對各基材之複合材料表面電阻系數之影響…..60
圖5-2 PP95/CB5 之淬斷面SEM(x50000)………………………………..63
圖5-3 PP90/CB10之淬斷面SEM(x50000)………………………………..63
圖5-4 PP85/CB15之淬斷面SEM(x50000)………………………………..64
圖5-5 PP85/CB15之淬斷面SEM(x10000)………………………………..64
圖5-6 IPP95/CB5之淬斷面SEM(x50000)………………………………..65
圖5-7 IPP90/CB10之淬斷面SEM(x50000)……………………………….65
圖5-8 IPP85/CB15之淬斷面SEM(x50000)………………………………66
圖5-9 PP95/EVA5之淬斷面SEM(x50000)………………………………..67
圖5-10 PP90/EVA5/CB5之淬斷面SEM(x50000)………………………..67
圖5-11 PP80/EVA5/CB15之淬斷面SEM(x50000)……………………….68
圖5-12 PP70/EVA5/CB25之淬斷面SEM(x50000)…………….………...68
圖5-13 pp與不同比例碳黑之吸熱焓……………………………………...73
圖5-14 ipp與不同比例碳黑之吸熱焓…..…………………………………73
圖5-15 pp/eva與不同比例碳黑之吸熱焓…………………………………74
圖5-16 pp添加不同比例碳黑之TGA圖………………………………….76
圖5-17 ipp添加不同比例碳黑之TGA圖………………………….………76
圖5-18 pp/eva添加不同比例碳黑之TGA圖……………………………77
圖5-19 pp與摻混不同比例之碳黑之振幅掃描………………………….81
圖5-20 ipp與摻混不同比例之碳黑之振幅掃描…………………………81
圖5-21 pp/eva與摻混不同比例之碳黑之振幅掃描………………….....82
圖5-22 pp與摻混不同比例之碳黑之頻率掃描………………………….84
圖5-23 ipp與摻混不同比例之碳黑之頻率掃描…………………………84
圖5-24 pp/eva與摻混不同比例之碳黑之頻率掃描…………………….85
圖5-25 pp與摻混不同比例之碳黑之黏度掃描………………………….88
圖5-26 ipp與摻混不同比例之碳黑之黏度掃描…………………………88
圖5-27 pp/eva與摻混不同比例之碳黑之黏度掃描…………………….89
圖5-28 pp與摻混不同比例之碳黑之時間掃描………………………....91
圖5-29 ipp與摻混不同比例之碳黑之時間掃描…………………………91
圖5-30 pp/eva與摻混不同比例之碳黑之時間掃描…………………….92
圖5-31 不同碳黑比例之複材抗張強度…………………………………..95
圖5-32 pp和不同比例碳黑之DMA圖……………………………………98
圖5-33 ipp和不同比例碳黑之DMA圖…………………………………..98
圖5-34 pp/eva和不同比例碳黑之DMA圖……………………………...99

表目錄
第一章
表1-1靜電問題所造成的產品折率……………………………….………...2
表1-2雜訊產生源的範例……………………………………………………..2
表1-3導電填充劑之分類……………………………………………………..6
第二章
表2-1 一般導電與絕緣材料之電阻值……………………...…….………..8
表2-2 材料的摩擦生電序列表…………………….……..………………..17
表2-3 各種電子零件和儀器可忍受ESD的範圍………………………20

第三章
表3-1碳黑製造方法之分類…………………………………………………35
第五章
表5-1改變碳黑濃度對各基材之複合材料之表面電阻系數………….60
表5-2 材料之表面自由能…………………………………………………..70
表5-3 碳黑與eva、pp之界面自由能………………………………………70
表5-4 不同比例碳黑之複材熱焓、結晶度、熔點、表面電阻…………74
表5-5 pp添加不同比例碳黑之Td………………………………………….77
表5-6 ipp添加不同比例碳黑之Td…………………………………………78
表5-7 pp/eva添加不同比例碳黑之Td…………………………………….78
表5-8 pp和不同比例碳黑之抗張強度…………………………………….95
表5-9 pp/eva和不同比例碳黑之抗張強度……………………………….96
表5-10 ipp/eva和不同比例碳黑之抗張強度……………………………..96
參考文獻
1. 余富吉,電磁波技術之現狀與發展,電機月刊第六卷第三期,pp.167~177,1996。
2. S.A. Halperin, “Guidelines for Static Control Management”, Eurostat,1990.
3. 張德州,導電高分子,化工技術第一卷第二期,第67-71頁,民國82年
4. H.Rahma, J.Dowling, P.K. Sara, “Application of frequency sensitive sufaces in electromagnetic shielding”, Journal of Materials Processing Technology,1995,54,pp.21-28.
5. Wang Guoquan, Zeng Peng, “Electrical Conductivity of Poly(Vinyl Chloride) Plastic-Short Carbon Fiber Composite”, Polymer Engineering and Science, 1997,37,pp.96-100.
6. Mark Weber, Musa R. Kamal, “Estimation of Electrically Conductive Composites”, Polymer Composites,1997,18,pp.711-725.
7. Ioannis S. Polios, Maria Soliman, “Late Stages of Phase Separation in Binary Polymer Blend Studied by Rheology, Optical and Electron Microscopy, and Solid State NMR”, Macromolecules, v.30, P.4470~4480 (1997).
8. J. Huitric, P. Médéric,“Influence of Composition and Morphology on Rheological Properties of Polyethylene/Polyamide Blends”, Polymer, v.39, P.4849~4856 (1998).
9. 周政坤, “聚烯烴摻合物的固態以及熔態相容性比較研究”, 碩士論文, 淡江大學化工所, (1998)。
10. D. J. Walsh, J. S. Higgins, and A. Maconnachie, “Polymer Blends and Mixture”, Martinus Nijhoff, Dordrecht Netherlands, P.38~67(1985).
11. 富強鑫精密工業股分有限公司,2004, http://www.fcs.com.tw/webtop/FAQ_B5/index.phtml?action=browse&id=63&StoreID=6&
12. Ming Qiu Zhang and Gang Yu & Han Min Zeng,Hai Bo Zhang,and Yan Hui Hou , “Two-Step Percolation in Polymer Blends Filled with Carbon Black”,Macromolecules,1998,31,pp.6724-6726.
13. 古訪賢,微粒粉未在高分子連續相之分散研究,碩士論文,台北科技大學有機高分子所,民國89年。
14. Accorsi J., Romero E.Plastics Eng.1995,4,pp.29-32
15. 謝立生,碳黑物性與應用入門,高分子工業第77期,第51-58頁,民國77年
16. 陳宗毅,碳-碳複合材料磨耗面顯微組織研究,碩士論文,私立義守大學材料工程學與工程研究所,2001。
17. 蕭耀貴,塑膠混煉加工原理與技術,化工技術第五卷第七期,第162-168頁,民國86年。
18. C.W. Macosko, “Rheology: Principles,Measurements and Application”,VCH(1994).
19. 郭德興,碳黑與高分子相容性探討,碩士論文,台北科技大學有機高分子研究所,2002。
20. 陳廷昌,ABS導電複合材料電氣與機械性質之研究,碩士論文,台北科技大學有機高分子研究所,2004。
21. Chi-Yuan Hung and Tay-Wen Chiou, “The ffect of Reprocessing on the EMI Shielding Effectiveness of Conductive Fibre Reinforced ABS Composites,Polymer,34,pp.37-43,1996.
22. Ming Qiu Zhang and Gang Yu & Han Min Zeng,Hai Bo Zhang,and Yan Hui Hou, “Two-Step Percolation in Polymer Blends Filled with Carbon Black”,Macromolecules,31,pp.6724-6726,1998.
23. Leland H. Hemming, “Architectural Electromagnetic Shielding Handbook : a design and specification guide”,Institute of Electrical and Electronics Engineers,pp.13-34,1991.
24. Brandrup J.; Immergut, E.H. Eds.; polymer handbook.1989, 3rd ed.,Wiley Interscience : New York.
25. K.B. Cheng, S. Ramakrishna, T.H. Ueng, M.L. Lee, “Electromagnetic Shielding Effectiveness of the Stainless Steel/Polyester Woven Fabrics”,Textile Research Journal, Vol. 71,NO. 1,pp.42-49,2001.
26. K.B. Cheng, S. Ramakrishna, T.H. Ueng, M.L. Lee, “Electrostatic Discharge Properties of Knitted Copper Wire/Glass Fiber Fabric Reinforced Polypropylene Composites”, Polymer Composites,Vol. 22,NO. 2,pp.185-196, 2001.
27. K.B. Cheng, T.H. Ueng, G.Dixon, “Electrostatic Discharge Properties of the Stainless Steel/Polyester Woven Fabrics, Textile Research Journal, 71(8),pp.732-738,2001.
28. 王國華,本質型導電高分子於電腦塑殼電磁干擾消除應用研究,碩士論文,私立文化大學應用化學研究所,台北,2000。
29. 田振揚,我國電子產品電磁相容管制辨法簡介,工業材料第115期,pp.45~48,1996。
30. 林建中,聚合物物性,文京圖書有限公司,台北,pp.1~18,1999。
31.蔡丕椿,蔡明雄,陳文照,廖金喜 ,材料科學與工程,全華科技圖書股分有限公司,台北,pp.2-11~2-13,1996。
32.S.J. Park, H.C. Kim, and H.Y. Kim, “Roles of Work of Adhesion between Carbon Blacks and Thermoplastic Polymers on Electrical Properties of Composites”, Journal of Colloid and Interface Science 255, 145–149 (2002).
33.Ruth L. McEvoy, Sonja Krause and Peter Wu, “Surface characterization of ethylene-vinyl acetate (EVA) and ethylene-acrylic acid (EAA) co-polymers using XPS and AFM”, Polymer Vol. 39 No. 2l, pp. 5223-5239, 1998.
34. C. Devallencourt , S. Marais , J.M. Saiter , M. Labbe, M. Metayer, “Study of transport of small molecules through ethylene-covinyl
acetate copolymers films. Part A: Water molecules”, Polymer Testing 21 ,253–262, 2002.
35. J.S. Kim, Y.K. Kim, and K.H. Lee “Effects of atmospheric plasma treatment on the interfacial characteristics of ethylene–vinyl acetate/polyurethane composites”, Journal of Colloid and Interface Science 271 pp.187–191, 2004.
36. J. FENG, J. LI, C.M. CHAN, “Distribution of Carbon Black in Semicrystalline Polypropylene Studied by Transmission Electron Microscopy”, Received 19 April 2001; accepted 20 October 2001.
37. J.F. Feller, S. Bruzaud, Y. Grohens, “Influence of clay nanofiller on electrical and rheological properties of conductive polymer composite”, Materials Letters 58 , 739– 745, 2004.
38. W. DI, G. ZHANG. “Two-step PTC effect in immiscible polymer blends filled with carbon black”, Journal of Materilas science 39,695– 697, 2004.
39. J.F. Feller, S. Bruzaud, Y. Grohens, “Influence of clay nanofiller on electrical and rheological properties of conductive polymer composite”, Materials Letters 58 ,739– 745, 2004.
40.H.T. CHlU and W.M. ChlU, “Influence of Mechanical Properties in Carbon Black (CB) Filled Isotactic Polypropylene (iPP) and Propylene-Ethylene Block Copolymer”, Journal of Applied Polymer Science, Vol. 61, 607-612 ,1996.
41. Q.H. ZHANG, D.J. CHEN, “Percolation threshold and morphology of composites of conducting carbon black/polypropylene/EVA”, Journal of Materials Scinece 39 , 1751 – 1757, 2004.
42. R. TCHOUDAKOV, O. BREUER, and M. NARKIS, “Conductive Polymer Blends With Low Carbon Black Loading: Polypropylene/Polyamide”, . Polymer Engineering and Science, Vol. 36, No. 10, MAY 1996.
43. S . SFWASTAVA, R.TCHOUDAKOV, and M. NARKIS, “A Preliminary Investigation of Conductive Immiscible Polymer Blends as Sensor Materials”, Polymer Engineering and Science, Vol, 40, No. 7, JULY 2000.
44.S . WU, “Polymer Interface and Adhesion” Marcel Dekker Inc.,New York, 1982 p. 86.

45. M. Narkis, G. Lidor, A. Vaxman, and L. Zuri, “Innovative ESD Thermoplastic Composites Structured Through Melt Flow Processing”, IEEE TRANSACTIONS ON ELECTRONICS PACKAGING MANUFACTURING, VOL. 23, NO. 4, OCTOBER 2000.
46. J.FENG, C.M. CHAN, and J.X. LI, “A Method To Control the Dispersion of Carbon Black in an Immiscible Polymer Blend”, Polymer Engineering and Science, Vol. 43, No. 5, MAY 2003.
47.顏銘志,結晶性/非結晶性導電奈米高分子複合材之結晶型態與電性研究,義守大學材料科學與工程學系,碩士論文,2002。
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