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系統識別號 U0002-0708201923332300
中文論文名稱 利用頻哪醇偶聯反應合成一系列二芳基乙炔-1,2-二酮化合物
英文論文名稱 Synthesis of diarylnyl-1,2-diketones via pinacol coupling
校院名稱 淡江大學
系所名稱(中) 化學學系碩士班
系所名稱(英) Department of Chemistry
學年度 107
學期 2
出版年 108
研究生中文姓名 周子傑
研究生英文姓名 Tzu-Chieh Chou
學號 606160124
學位類別 碩士
語文別 中文
口試日期 2019-07-04
論文頁數 216頁
口試委員 指導教授-施增廉
委員-施增廉
委員-謝仁傑
委員-陳灝平
中文關鍵字 1,2-雙酮化合物  頻哪醇偶聯反應 
英文關鍵字 1,2-diketone  pinacol coupling 
學科別分類 學科別自然科學化學
中文摘要 1,2-雙酮化合物是一種重要且用途廣泛的中間體,它應用在有機合成、材料化學以及雜環分子的合成,也可以進一步合成類似於imidazoles或是quinoxalines的結構。其中quinoxalines的衍生物還能表現出良好抗腫瘤的藥物活性,以及不錯的光電材料特性。而本篇論文的主要策略是利用頻哪醇偶聯反應,其中運用兩種不同金屬比較其產率的差異,期望能提供更有效率的1,2-雙酮化合物合成路徑。
英文摘要 1,2-diketone compounds are important and widely used intermediates and can be widely used in organic synthesis, material chemistry, and synthesis of heterocyclic molecules. They can further synthesize structures similar to imidazoles or quinoxalines, in which quinoxalines derivatives also exhibit good antitumor medicinal activity and good optoelectronic material properties. The main strategy of this paper is to use the pinacol coupling reaction for synthesis, and use two different metals to react and compare the difference in yield. It is expected to provide a more efficient synthesis of 1,2-diketone compounds path.
論文目次 中文摘要 Ⅰ
英文摘要 II
謝誌 II
目錄 IV
圖目錄 VI
NMR圖目錄 VII
名詞縮寫 XV
第一章 緒論 1
1-1. 前言 1
1-1-1. 關於1,2-雙酮化合物 1
1-1-2. 關於喹喔啉(quinoxaline) 1
1-1-3. 喹喔啉衍生物的應用 2
1-1-4. 頻哪醇偶聯反應(pinacol coupling) 3
1-1-5. 研究動機 4
第二章 結果與討論 5
2-1. 合成討論 5
2-1-1. 合成3-Phenyl-2-propyn-1-ol 5
2-1-2. 合成Phenylpropargyl aldehyde 6
2-1-3. Pinacol coupling via Zn/Cu couple 7
2-1-4. Pinacol coupling via Mg 8
2-1-5. 1,2-雙醇化合物的氧化 9
2-1-6. 兩種金屬偶合的產率比較 10
2-1-7. 合成trimethylsilylethynylbenzene 11
2-1-8. 合成Phenylacetylene 12
2-1-9. Phenylacetylene與oxalyl chloride 的縮合反應 12
2-1-10. 討論 14
第三章 實驗室儀器與藥品 15
3-1. 實驗基本條件 15
3-2. 溶劑乾燥方法 15
3-3. TLC顯色劑的配製方法 15
3-4. 實驗儀器與測試方法 16
3-5. 實驗藥品 19
第四章 實驗步驟 21
參考資料 66

圖目錄 VI
圖 1. 1,2-雙酮化合物的基本結構 1
圖 2. 喹喔啉的基本結構 1
圖 3. 喹喔啉的合成 2
圖 4. 喹喔啉衍生物在癌症醫療上的應用 2
圖 5. 喹喔啉衍生物合成出的方酸菁染料 3
圖 6. 頻哪醇偶聯反應機理 4
圖 7. 製備化合物1a-5c 5
圖 8. 製備化合物 6a-9c 6
圖 9. 製備化合物 10a-13c 7
圖 10. 製備化合物 11a-14a 8
圖 11. 氧化1,2-雙醇化合物 9
圖 12. Pinacol coupling產率的比較 10
圖 13. 合成trimethylsilylethynylbenzene 11
圖 14. 合成Phenylacetylene 12

NMR圖目錄 VII
附圖 1. 化合物3a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 68
附圖 2. 化合物3a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 69
附圖 3. 化合物3a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 70
附圖 4. 化合物3a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 71
附圖5. 化合物3a之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 72
附圖6. 化合物3a之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 73
附圖7. 化合物3a之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 74
附圖8. 化合物3a之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 75
附圖 9. 化合物3b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 76
附圖10. 化合物3b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 77
附圖 11. 化合物3c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 78
附圖12. 化合物3c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 79
附圖13. 化合物4a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 80
附圖14. 化合物4a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 81
附圖15. 化合物4a之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 82
附圖16. 化合物4a之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 83
附圖17. 化合物4a之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 84
附圖18. 化合物4a之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 85
附圖 19. 化合物4b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 86
附圖20. 化合物4b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 87
附圖21. 化合物4b之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 88
附圖22. 化合物4b之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 89
附圖23. 化合物4b之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 90
附圖24. 化合物4b之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 91
附圖25. 化合物4c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 92
附圖26. 化合物4c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 93
附圖27. 化合物4c之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 94
附圖28. 化合物4c之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 95
附圖29. 化合物4c之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 96
附圖30. 化合物4c之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 97
附圖31. 化合物5a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 98
附圖 32. 化合物5a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 99
附圖33. 化合物5b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 100
附圖34. 化合物5b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 101
附圖35. 化合物5c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 102
附圖 36. 化合物5c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 103
附圖37. 化合物5c之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 104
附圖38. 化合物5c之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 105
附圖39. 化合物5c之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 106
附圖40. 化合物5c之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 107
附圖41. 化合物6a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 108
附圖42. 化合物6a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 109
附圖43. 化合物7a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 110
附圖44. 化合物7a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 111
附圖45. 化合物7b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 112
附圖46. 化合物7b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 113
附圖47. 化合物7c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 114
附圖48. 化合物7c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 115
附圖49. 化合物8a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 116
附圖50. 化合物8a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 117
附圖51. 化合物8a之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 118
附圖52. 化合物8a之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 119
附圖53. 化合物8a之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 120
附圖54. 化合物8a之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 121
附圖55. 化合物8b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 122
附圖56. 化合物8b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 123
附圖57. 化合物8b之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 124
附圖58. 化合物8b之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 125
附圖59. 化合物8b之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 126
附圖60. 化合物8b之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 127
附圖61. 化合物8c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 128
附圖 62. 化合物8c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 129
附圖63. 化合物8c之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 130
附圖64. 化合物8c之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 131
附圖65. 化合物8c之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 132
附圖66. 化合物8c之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 133
附圖67. 化合物9a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 134
附圖68. 化合物9a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 135
附圖69. 化合物9b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 136
附圖70. 化合物9b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 137
附圖71. 化合物9c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 138
附圖72. 化合物9c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 139
附圖73. 化合物9c之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 140
附圖74. 化合物9c之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 141
附圖75. 化合物9c之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 142
附圖76. 化合物9c之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 143
附圖77. 化合物10a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 144
附圖78. 化合物10a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 145
附圖79. 化合物10a之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 146
附圖80. 化合物10a之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 147
附圖81. 化合物10a之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 148
附圖82. 化合物10a之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 149
附圖83. 化合物11a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 150
附圖84. 化合物11a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 151
附圖85. 化合物12a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 152
附圖86. 化合物12a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 153
附圖87. 化合物12b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 154
附圖88. 化合物12b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 155
附圖89. 化合物12c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 156
附圖90. 化合物12c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 157
附圖91. 化合物14a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 158
附圖92. 化合物14a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 159
附圖93. 化合物14a之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 160
附圖94. 化合物14a之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 161
附圖95. 化合物14a之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 162
附圖96. 化合物14a之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 163
附圖97. 化合物11a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 164
附圖98. 化合物11a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 165
附圖99. 化合物11a之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 166
附圖100. 化合物11a之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 167
附圖101. 化合物11a之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 168
附圖102. 化合物11a之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 169
附圖103. 化合物11b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 170
附圖104. 化合物11b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 171
附圖105. 化合物11c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 172
附圖106. 化合物11c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 173
附圖107. 化合物11c之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 174
附圖108. 化合物11c之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 175
附圖109. 化合物11c之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 176
附圖110. 化合物11c之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 177
附圖111. 化合物12b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 178
附圖112. 化合物12b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 179
附圖113. 化合物12c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 180
附圖114. 化合物12c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 181
附圖115. 化合物12c之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 182
附圖116. 化合物12c之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 183
附圖117. 化合物12c之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 184
附圖118. 化合物12c之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 185
附圖119. 化合物13c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 186
附圖120. 化合物13c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 187
附圖121. 化合物16a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 188
附圖122. 化合物16c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 189
附圖123. 化合物16c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 190
附圖124. 化合物17a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 191
附圖125. 化合物17a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 192
附圖126. 化合物17b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 193
附圖127. 化合物17b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 194
附圖128. 化合物17c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 195
附圖129. 化合物17c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 196
附圖130. 化合物18a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 197
附圖131. 化合物18a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 198
附圖132. 化合物21c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 199
附圖133. 化合物21c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 200
附圖134. 化合物21c之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 201
附圖135. 化合物21c之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 202
附圖136. 化合物21c之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 203
附圖137. 化合物21c之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 204
附圖138. 化合物22a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 205
附圖139. 化合物22a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 206
附圖140. 化合物22a之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 207
附圖141. 化合物22a之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 208
附圖142. 化合物22a之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 209
附圖143. 化合物22a之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 210
附圖144. 化合物22c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 211
附圖145. 化合物22c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 212
附圖146. 化合物22c之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 213
附圖147. 化合物22c之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 214
附圖148. 化合物22c之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 215
附圖149. 化合物22c之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 216

參考文獻 (1) Faust, R.; Weber, C. Liebigs Ann. 1996, 1235-1238
(2) Fabian, J.; Nakazumi, H.; Matsuoka, M. Chem. Rev. 1992, 92. 1197-1226
(3) Peddapuram, A.; Cheema, H.; McNamara, L.; Zhang, Y.; Hammer, N.; Delcamp, J. Appl. Sci. 2018, 8, 1421
(4) Balzarini, J.; Clercq, E.D.; A,C.; Burt, V.; Kleim, J.P. AIDS Research and Human Retroviruses. 2000, 16 , 517-528
(5) Seitz, L.; Suling, W. J.; Reynolds, R. C. J. Med. Chem. 2002, 45, 5604-560
(6) Harmenberg, J.; Åkesson-Johansson, A.; Gräslund, A.; Malmfors, T.; Bergman, J.; Wahren, B.; Åkerfeldt, S.; Lundblad, L.; Cox, S. Antiviral Res. 1991, 15, 193-204.
(7) Ohmori, K.; Kitamura, M.; Suzuki, K. Angew. Chem. Int. Ed. 1999, 38, No. 9
(8) Yamane, Y.; Miwa, N.; Nishikata, T. ACS Catal. 2017, 7 , 6872−6876
(9) Buccini, M.; Punch, K.A.; Kaskow, B.; Flematti, G.R.; Skelton, B.W.; Abrahama, L.J.; Piggott, M.J. Org. Biomol. Chem. 2014, 12 , 1100–1113
(10) Szostak, M.; Fazakerley, N.J.; Parmar, D.; Procter, D.J.; Chem. Rev. 2014, 114, 5959−6039
(11) Takenaka, N.; Xia, G.; Yamamoto, H. ACS. 2004, 126, 13198-13199
(12) Faust, R.; Ott, S. J. Chem. Soc., Dalton Trans. 2002, 1946–1953
(13) Shank, R.; Shechter, H. J. Org. Chem. 1959, 11 , 1825-1826
(14) Juarez, R.; Ramos, M.; Segura, J.; Orduna, J.; Villacampa, B.; Alicante, R. J. Org. Chem. 2010, 75, 7542–7549
(15) Sotto, N.; Cazorla, C.; Villette, C.; Billamboz, M.; Len, C. J. Org. Chem. 2016, 81 , 11065−11071
(16) Jouvin, K.; Heimburger, J.; Evano, G. Chem. Sci. 2012, 3, 756–760
(17) Mukaiyama, T.; Yoshimura, N.; Igarashi, K.; Kagayama, A. Tetrahedron. 2001 , 57 , 2499-2506
(18) Gers-Panther, C.F.; Fischer, H ; Nordmann, J.; Seiler, T.; Behnke, T.;
Würth, C.; Frank, W.; Resch-Genger, U.; Müller, T.J. J. Org. Chem. 2017 , 82 , 567-578
(19) Xu, X.; Hirao, T. J. Org. Chem. 2005 , 70 , 8594-8596
(20) Mico, A.D.; Margarita, R.; Parlanti, R.; Vescovi, A.; Piancatelli, G. J. Org. Chem. 1997, 62, 6974-6977
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