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本論文紙本於2024-08-13起公開使用
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| 系統識別號 | U0002-0708201923332300 |
|---|---|
| DOI | 10.6846/TKU.2019.00179 |
| 論文名稱(中文) | 利用頻哪醇偶聯反應合成一系列二芳基乙炔-1,2-二酮化合物 |
| 論文名稱(英文) | Synthesis of diarylnyl-1,2-diketones via pinacol coupling |
| 第三語言論文名稱 | |
| 校院名稱 | 淡江大學 |
| 系所名稱(中文) | 化學學系碩士班 |
| 系所名稱(英文) | Department of Chemistry |
| 外國學位學校名稱 | |
| 外國學位學院名稱 | |
| 外國學位研究所名稱 | |
| 學年度 | 107 |
| 學期 | 2 |
| 出版年 | 108 |
| 研究生(中文) | 周子傑 |
| 研究生(英文) | Tzu-Chieh Chou |
| 學號 | 606160124 |
| 學位類別 | 碩士 |
| 語言別 | 繁體中文 |
| 第二語言別 | |
| 口試日期 | 2019-07-04 |
| 論文頁數 | 216頁 |
| 口試委員 |
指導教授
-
施增廉
委員 - 施增廉 委員 - 謝仁傑 委員 - 陳灝平 |
| 關鍵字(中) |
1,2-雙酮化合物 頻哪醇偶聯反應 |
| 關鍵字(英) |
1,2-diketone pinacol coupling |
| 第三語言關鍵字 | |
| 學科別分類 | |
| 中文摘要 |
1,2-雙酮化合物是一種重要且用途廣泛的中間體，它應用在有機合成、材料化學以及雜環分子的合成，也可以進一步合成類似於imidazoles或是quinoxalines的結構。其中quinoxalines的衍生物還能表現出良好抗腫瘤的藥物活性，以及不錯的光電材料特性。而本篇論文的主要策略是利用頻哪醇偶聯反應，其中運用兩種不同金屬比較其產率的差異，期望能提供更有效率的1,2-雙酮化合物合成路徑。 |
| 英文摘要 |
1,2-diketone compounds are important and widely used intermediates and can be widely used in organic synthesis, material chemistry, and synthesis of heterocyclic molecules. They can further synthesize structures similar to imidazoles or quinoxalines, in which quinoxalines derivatives also exhibit good antitumor medicinal activity and good optoelectronic material properties. The main strategy of this paper is to use the pinacol coupling reaction for synthesis, and use two different metals to react and compare the difference in yield. It is expected to provide a more efficient synthesis of 1,2-diketone compounds path. |
| 第三語言摘要 | |
| 論文目次 |
中文摘要 Ⅰ 英文摘要 II 謝誌 II 目錄 IV 圖目錄 VI NMR圖目錄 VII 名詞縮寫 XV 第一章 緒論 1 1-1. 前言 1 1-1-1. 關於1,2-雙酮化合物 1 1-1-2. 關於喹喔啉(quinoxaline) 1 1-1-3. 喹喔啉衍生物的應用 2 1-1-4. 頻哪醇偶聯反應(pinacol coupling) 3 1-1-5. 研究動機 4 第二章 結果與討論 5 2-1. 合成討論 5 2-1-1. 合成3-Phenyl-2-propyn-1-ol 5 2-1-2. 合成Phenylpropargyl aldehyde 6 2-1-3. Pinacol coupling via Zn/Cu couple 7 2-1-4. Pinacol coupling via Mg 8 2-1-5. 1,2-雙醇化合物的氧化 9 2-1-6. 兩種金屬偶合的產率比較 10 2-1-7. 合成trimethylsilylethynylbenzene 11 2-1-8. 合成Phenylacetylene 12 2-1-9. Phenylacetylene與oxalyl chloride 的縮合反應 12 2-1-10. 討論 14 第三章 實驗室儀器與藥品 15 3-1. 實驗基本條件 15 3-2. 溶劑乾燥方法 15 3-3. TLC顯色劑的配製方法 15 3-4. 實驗儀器與測試方法 16 3-5. 實驗藥品 19 第四章 實驗步驟 21 參考資料 66 圖目錄 VI 圖 1. 1,2-雙酮化合物的基本結構 1 圖 2. 喹喔啉的基本結構 1 圖 3. 喹喔啉的合成 2 圖 4. 喹喔啉衍生物在癌症醫療上的應用 2 圖 5. 喹喔啉衍生物合成出的方酸菁染料 3 圖 6. 頻哪醇偶聯反應機理 4 圖 7. 製備化合物1a-5c 5 圖 8. 製備化合物 6a-9c 6 圖 9. 製備化合物 10a-13c 7 圖 10. 製備化合物 11a-14a 8 圖 11. 氧化1,2-雙醇化合物 9 圖 12. Pinacol coupling產率的比較 10 圖 13. 合成trimethylsilylethynylbenzene 11 圖 14. 合成Phenylacetylene 12 NMR圖目錄 VII 附圖 1. 化合物3a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 68 附圖 2. 化合物3a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 69 附圖 3. 化合物3a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 70 附圖 4. 化合物3a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 71 附圖5. 化合物3a之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 72 附圖6. 化合物3a之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 73 附圖7. 化合物3a之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 74 附圖8. 化合物3a之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 75 附圖 9. 化合物3b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 76 附圖10. 化合物3b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 77 附圖 11. 化合物3c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 78 附圖12. 化合物3c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 79 附圖13. 化合物4a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 80 附圖14. 化合物4a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 81 附圖15. 化合物4a之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 82 附圖16. 化合物4a之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 83 附圖17. 化合物4a之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 84 附圖18. 化合物4a之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 85 附圖 19. 化合物4b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 86 附圖20. 化合物4b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 87 附圖21. 化合物4b之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 88 附圖22. 化合物4b之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 89 附圖23. 化合物4b之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 90 附圖24. 化合物4b之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 91 附圖25. 化合物4c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 92 附圖26. 化合物4c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 93 附圖27. 化合物4c之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 94 附圖28. 化合物4c之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 95 附圖29. 化合物4c之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 96 附圖30. 化合物4c之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 97 附圖31. 化合物5a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 98 附圖 32. 化合物5a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 99 附圖33. 化合物5b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 100 附圖34. 化合物5b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 101 附圖35. 化合物5c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 102 附圖 36. 化合物5c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 103 附圖37. 化合物5c之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 104 附圖38. 化合物5c之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 105 附圖39. 化合物5c之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 106 附圖40. 化合物5c之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 107 附圖41. 化合物6a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 108 附圖42. 化合物6a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 109 附圖43. 化合物7a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 110 附圖44. 化合物7a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 111 附圖45. 化合物7b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 112 附圖46. 化合物7b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 113 附圖47. 化合物7c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 114 附圖48. 化合物7c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 115 附圖49. 化合物8a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 116 附圖50. 化合物8a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 117 附圖51. 化合物8a之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 118 附圖52. 化合物8a之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 119 附圖53. 化合物8a之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 120 附圖54. 化合物8a之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 121 附圖55. 化合物8b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 122 附圖56. 化合物8b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 123 附圖57. 化合物8b之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 124 附圖58. 化合物8b之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 125 附圖59. 化合物8b之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 126 附圖60. 化合物8b之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 127 附圖61. 化合物8c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 128 附圖 62. 化合物8c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 129 附圖63. 化合物8c之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 130 附圖64. 化合物8c之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 131 附圖65. 化合物8c之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 132 附圖66. 化合物8c之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 133 附圖67. 化合物9a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 134 附圖68. 化合物9a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 135 附圖69. 化合物9b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 136 附圖70. 化合物9b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 137 附圖71. 化合物9c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 138 附圖72. 化合物9c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 139 附圖73. 化合物9c之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 140 附圖74. 化合物9c之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 141 附圖75. 化合物9c之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 142 附圖76. 化合物9c之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 143 附圖77. 化合物10a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 144 附圖78. 化合物10a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 145 附圖79. 化合物10a之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 146 附圖80. 化合物10a之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 147 附圖81. 化合物10a之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 148 附圖82. 化合物10a之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 149 附圖83. 化合物11a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 150 附圖84. 化合物11a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 151 附圖85. 化合物12a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 152 附圖86. 化合物12a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 153 附圖87. 化合物12b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 154 附圖88. 化合物12b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 155 附圖89. 化合物12c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 156 附圖90. 化合物12c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 157 附圖91. 化合物14a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 158 附圖92. 化合物14a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 159 附圖93. 化合物14a之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 160 附圖94. 化合物14a之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 161 附圖95. 化合物14a之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 162 附圖96. 化合物14a之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 163 附圖97. 化合物11a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 164 附圖98. 化合物11a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 165 附圖99. 化合物11a之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 166 附圖100. 化合物11a之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 167 附圖101. 化合物11a之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 168 附圖102. 化合物11a之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 169 附圖103. 化合物11b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 170 附圖104. 化合物11b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 171 附圖105. 化合物11c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 172 附圖106. 化合物11c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 173 附圖107. 化合物11c之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 174 附圖108. 化合物11c之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 175 附圖109. 化合物11c之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 176 附圖110. 化合物11c之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 177 附圖111. 化合物12b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 178 附圖112. 化合物12b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 179 附圖113. 化合物12c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 180 附圖114. 化合物12c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 181 附圖115. 化合物12c之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 182 附圖116. 化合物12c之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 183 附圖117. 化合物12c之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 184 附圖118. 化合物12c之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 185 附圖119. 化合物13c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 186 附圖120. 化合物13c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 187 附圖121. 化合物16a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 188 附圖122. 化合物16c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 189 附圖123. 化合物16c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 190 附圖124. 化合物17a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 191 附圖125. 化合物17a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 192 附圖126. 化合物17b之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 193 附圖127. 化合物17b之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 194 附圖128. 化合物17c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 195 附圖129. 化合物17c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 196 附圖130. 化合物18a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 197 附圖131. 化合物18a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 198 附圖132. 化合物21c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 199 附圖133. 化合物21c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 200 附圖134. 化合物21c之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 201 附圖135. 化合物21c之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 202 附圖136. 化合物21c之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 203 附圖137. 化合物21c之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 204 附圖138. 化合物22a之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 205 附圖139. 化合物22a之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 206 附圖140. 化合物22a之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 207 附圖141. 化合物22a之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 208 附圖142. 化合物22a之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 209 附圖143. 化合物22a之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 210 附圖144. 化合物22c之1H NMR圖譜 (600 MHz, CDCl3) 211 附圖145. 化合物22c之13C NMR圖譜 (150 MHz, CDCl3) 212 附圖146. 化合物22c之COSY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 213 附圖147. 化合物22c之NOESY圖譜 (600 MHz, CDCl3) 214 附圖148. 化合物22c之HMBC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 215 附圖149. 化合物22c之HMQC圖譜 (600 MHz, CDCl3) 216 |
| 參考文獻 |
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