本論文是以水性聚氨酯樹脂改質為主要目的。傳統水性聚氨酯樹脂分散液屬於線型高分子，且平均分子量並不大，所以樹脂薄膜對於有機溶劑的抵抗性並不佳，所表現的機械強度亦不如傳統溶劑型聚氨酯樹脂，因此，本研究目標乃在合成一系列含環氮丙烷官能基之架橋劑、含三元次乙亞胺官能基之架橋劑、含單元次乙亞胺與異氰酸酯官能基架橋劑與含三元環氧基架橋劑等，並引入水性聚氨酯樹脂當中，使其扮演常溫型架橋劑，進而達到樹脂改質之目的。
各架橋劑的合成，以核磁共振光譜儀與紅外線光譜儀鑑定其產物之確切化學結構；其於聚氨酯內的交聯反應，以模型反應加以驗證之。經架橋硬化所形成網狀交聯形態的聚氨酯樹脂薄膜，其各種性質之變化與比較。在物理性質方面，以膠含量、吸水率、對水損失率、吸乙醇率、對乙醇損失率、接觸角及硬度進行分析比較。在機械性質方面，則以抗張應力與抗張應變進行探討。最後於熱性質分析方面，以熱重分析與動態機械分析加以探討。

In this research, the modification of aqueous-based polyurethane (PU) dispersion is the main target. Because the traditional aqueous-based PU resin is linear polymer and because it has low average molecular weight which causes the traditional aqueous-based PU exhibits poor organic solvent resistant and low mechanical performance. 
In this research, a series of azetidinyl-containing curing agent, triaziridinyl-containing curing agent, mono-aziridinyl and mono-isocyanate containing curing agent and tri-oxirane-containing curing agent are synthesized and introduced into aqueous-based PU dispersion to act as the latent curing agent at ambient temperature.
The chemical structures of these synthesized curing agents are identified by FT-IR and FT-NMR. The curing reaction between curing agent and PU is explained by the modeling reaction. The physical properties (such as gel content, water-uptake, degree of alcohol swollen, contact angle, hardness etc.), the tensile strength, the thermal properties of these cured PU resins are evaluated in this research.

總     目     錄

中摘‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧

英摘‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧

一、序論‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 1
1-1前言‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 1
1-2聚氨酯介紹‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 3
1-3水性聚氨酯樹脂之介紹‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 11
1-4環氮丙烷之介紹‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 22
1-5次乙亞胺之介紹‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 27
1-6環氧化物之反應性介紹‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 32
1-7紫外光硬化架橋‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧34
1-8阻燃性高分子‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧41
1-9研究動機‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 42

二、實驗‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 45
2-1儀器與藥品‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 45
2-2含環氮丙烷之自身架橋型聚氨酯之製備‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧  51
2-2.1環氮丙烷基丙醇架橋劑之合成‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 51
2-2.1a Dimethyl 3-N-(3-hydroxypropyl)-
iminodipropinate之合成‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 51
2-2.1b Dimethyl 3-N-(3-chloropropyl)-
iminodipropinate之合成‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 51
2-2.1c Methyl 3-(1-azetidinyl)propionate之合成‧‧‧‧ 52
2-2.1d 3-Azetidinyl propanol之合成‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧  53
2-2.2 含環氮丙烷官能基化合物與
三甲基乙酸之模型反應‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 55
2-2.3  PU薄膜之製備‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 55
2-2.3a固含量測試 (Solid Content)‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 55
2-2.3b PU預聚物NCO %測定法‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 56
2-2.3c無架橋型水性PU樹脂之製備‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 57
2-2.3d自身架橋型水性PU樹脂之製備‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 58
2-2.4無架橋型PU樹脂與自身架橋型PU樹脂之共摻合成膜架橋反應‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 59
2-3含雙元環氮丙烷基水性PU架橋劑製備與應用‧‧‧‧‧‧ 60
  2-3.1含雙環氮丙烷官能基架橋劑(HDDA-AZT)之合成‧‧‧ 60
  2-3.2含HDDA-AZT自行架橋型水性PU樹脂薄膜之製備‧‧ 61
2-4含三元環氮丙烷基水性PU架橋劑製備與應用‧‧‧‧‧‧ 62
  2-4.1 含三元環氮丙烷官能基架橋劑(TMPTA-AZT)之合成‧‧ 62
    2-4.2 含TMPTA-AZT自行架橋型水性PU樹脂薄膜之製備‧ 63
2-5 雙重架橋水性PU樹脂之製備‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 63
  2-5.1含三元次乙亞胺官能基架橋劑(TMPTA-AZ)之合成‧‧‧63
  2-5.2製備以環氧基為末端基之水性聚氨酯(EPU) ‧‧‧‧‧ 64
  2-5.3 自行雙重架橋之水性聚氨酯製備‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 66
  2-5.4 模型反應‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧66
    2-5.4-1 Methyl 3-aziridinyl-propionate (MAAZ)之合成‧‧‧ 66
    2-5.4-2 含次乙亞胺化合物(MAAZ)與三甲基乙酸(TMAA)模型反應‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧67
2-6 含單元次乙亞胺基與異氰酸酯架橋劑之製備與應用‧‧‧‧68
  2-6.1 IPDI-AZ架橋劑之製備‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 68
  2-6.2 含IPDI-AZ自行架橋型水性PU樹脂薄膜之製備‧‧‧ 69
2-7 含三元環氧基水性PU架橋劑之應用‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 69
  2-7.1環氧丁烷與丙胺開環模型反應‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 69
    2-7.2 含TMPTGE自行架橋型水性PU樹脂薄膜之製備‧‧ 69
2-8含三元環氧基膦酯水性PU架橋劑之應用‧‧‧‧‧‧‧‧ 70
  2-8.1 含三元環氧基膦酯架橋劑(POG)之製備‧‧‧‧‧‧‧ 70
  2-8.2含POG自行架橋型水性PU樹脂薄膜之製備‧‧‧‧‧ 71
2-9 紫外光硬化型含磷矽聚氨酯之製備與應用‧‧‧‧‧‧‧‧71
  2-9.1紫外光硬化型聚氨酯製備‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧71
  2-9.2紫外光硬化含磷矽聚氨酯薄膜之製備‧‧‧‧‧‧‧‧73
2-10 薄膜分析測試部分‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧73
2-10.1 光譜鑑定測試‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 73
2-10.2 薄膜物理性質測試‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ ‧‧75
    2-10.2a 膠含量(Gel Content)測定‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 75
2-10.2b 吸水性及對水損失率測定‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧76
2-10.2c 吸酒精性及對酒精損失率測定‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 77
2-10.2d 薄膜接觸角(Contact Angle)測定‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 78
    2-10.3 掃描式電子顯微鏡(SEM) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧79
2-10.4 薄膜機械性質測試‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 79
2-10.4-1應力(Tensile Stress)與應變(Tensile Strength)測定‧‧ 79
2-10.5 薄膜熱性質測試‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 81
2-10.5a 熱重分析(Thermalgravimetric analysis , TGA) ‧‧ 81
2-10.4b 動態機械分析（Dynamic Mechanical Analysis）
測試‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 82
2-10.6 薄膜氧氣指數試驗‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧83
2-10.7 薄膜UL-94垂直燃燒試驗‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧84

三、結果與討論‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧86
3-1 含環氮丙烷之自身架橋型聚氨酯光譜分析‧‧‧‧‧‧‧‧86
3-1a Dimethyl 3-N-(3-hydroxypropyl)iminodipropinate
之光譜分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧86
3-1b Dimethyl 3-N-(3-chloropropyl)iminodipropinate
之光譜分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧97
3-1c Methyl 3-(1-azetidinyl)propionate之光譜分析‧‧‧‧‧‧ 98
3-1d 3-Azetidinyl propanol之光譜分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 106
3-1e 無架橋型水性PU樹脂之光譜分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 111
3-1f 自身架橋型水性PU樹脂之光譜分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧111
3-1g環氮丙烷化合物與甲酸模型反應之光譜分析‧‧‧‧‧‧115
3-2含環氮丙烷之自身架橋型聚氨酯薄膜分析‧‧‧‧‧‧‧‧ 123
3-2-1薄膜膠含量之分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧124
3-2-2薄膜吸水性及對水損失率之分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 125
3-2-3薄膜吸酒精性及對酒精損失率之分析‧‧‧‧‧‧‧‧126
3-2-4薄膜機械性質測試‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧128
3-2-5薄膜熱性質測試 (熱重分析) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧131
3-3 含雙元環氮丙烷基水性PU架橋劑光譜分析‧‧‧‧‧‧‧ 141
    3-3.1 環氮丙烷(Azetidine)之光譜分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧141
  3-3.2 HDDA-AZT之光譜分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 143
  3-4 含HDDA-AZT之PU薄膜分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧154
    3-4-1薄膜膠含量之分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧155
3-4-2薄膜吸乙醇率及對乙醇損失率之分析‧‧‧‧‧‧‧‧155
3-4-3 薄膜機械性質測試‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧156
3-4.4薄膜熱性質測試 (熱重分析) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧159
  3-5含三元環氮丙烷基水性PU架橋劑光譜分析‧‧‧‧‧‧‧163
    3-5.1 TMPTA-AZT之光譜分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧163
  3-6含TMPTA-AZT之PU薄膜分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧171
3-6-1薄膜膠含量之分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧173
3-6-2薄膜吸水性及對水損失率之分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧173
3-6-3薄膜吸酒精性及對酒精損失率之分析‧‧‧‧‧‧‧‧175
3-6-4薄膜熱性質測試 (熱重分析) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧176
3-7雙重架橋水性PU樹脂光譜分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 180
    3-7.1 三元次乙亞胺化合物(TMPTA-AZ)之光譜分析‧‧‧‧180
3-7.2 環氧基為末端基之聚氨酯紅外線光譜分析‧‧‧‧‧‧181
3-7.3 含單元次乙亞胺化合物與三甲基乙酸模型反應‧‧‧‧189
3-8 雙重架橋水性PU樹脂薄膜分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧203
    3-8.1 膠含量分析(Gel content,%)‧‧‧‧‧‧‧‧‧203
3-8.2 薄膜吸水率Ww (%)與對水損失率Wx (%)‧‧‧‧‧‧ 203
3-8.3 乙醇吸收率We (%)與對乙醇損失率Wy (%)‧‧‧‧‧‧205
3-8.4 薄膜機械性質分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧207
3-8.5 薄膜熱性質測試 (熱重分析) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧210
3-8.6 薄膜動態機械分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧214
  3-9 含單元次乙亞胺基與異氰酸酯架橋劑光譜分析‧‧‧‧ 216
    3-9.1 IPDI-AZ光譜分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧216
    3-9.2 螢光光譜分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧221
  3-10 含IPDI-AZ自行架橋型水性PU樹脂薄膜分析‧‧‧‧‧222
    3-10.1薄膜膠含量之分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 224
    3-10.2 薄膜吸水率Ww (%)與對水損失率Wx (%)‧‧‧‧‧ 224
3-10.3薄膜吸乙醇率及對乙醇損失率之分析‧‧‧‧‧‧‧‧225
    3-10.4 薄膜接觸角分析測試‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 226
3-10.5 薄膜機械性質分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 229
3-11 環氧丁烷與丙胺開環模型反應光譜分析‧‧‧‧‧‧‧‧ 232
3-12 含TMPTGE自行架橋型水性PU樹脂薄膜分析‧‧‧‧237
3-12.1薄膜膠含量之分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 238
3-12.2 薄膜吸水率Ww (%)與對水損失率Wx (%)‧‧‧‧‧ 238
3-12.3薄膜吸乙醇率及對乙醇損失率之分析‧‧‧‧‧‧‧‧239
3-12.4 薄膜機械性質分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 242
3-12.5薄膜熱性質測試 (熱重分析) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 245
3-12.6 薄膜動態機械分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 248
3-13 含三元環氧基膦酯架橋劑(POG)光譜分析‧‧‧‧‧‧‧‧250
3-14 含POG自行架橋型水性PU樹脂薄膜分析‧‧‧‧‧‧‧ 254
    3-14.1薄膜膠含量之分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 255
    3-14.2 薄膜吸水率Ww (%)與對水損失率Wx (%)‧‧‧‧‧ 256
3-14.3薄膜吸乙醇率及對乙醇損失率之分析‧‧‧‧‧‧‧‧257
3-14.4 薄膜機械性質分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 259
3-14.5薄膜熱性質測試 (熱重分析) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧262
  3-15紫外光型聚氨酯光譜分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧265
  3-16 紫外光硬化含磷矽聚氨酯薄膜分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧269
    3-16.1薄膜膠含量之分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧270
3-16.2薄膜吸水率與對水損失率‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧270
3-16.3薄膜吸乙醇率分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧271
3-16.4 薄膜接觸角分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧271
3-16.5 薄膜硬度分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧272
    3-16.6 薄膜熱重分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧274
    3-16.7 薄膜動態機械分析(DMA) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧292
    3-16.8 薄膜阻燃性質分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧299
    3-16.9 薄膜光學分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧300
    3-16.10 薄膜電子顯微鏡分析‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧304

四、結論‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧309

五、參考文獻‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧311

作者簡歷‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧316

期刊論文‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧317
發明專利‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧320
會議論文‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧321

圖    表    目    錄

Scheme 1-1  陰離子型水性聚氨酯分散液‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 13
Scheme 1-2  陽離子型水性聚氨酯分散液‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 14
Scheme 1-3  非離子型水性聚氨酯分散液‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 15
Scheme 1-4  丙酮加工法PU製備流程圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧17
Scheme 1-5  預聚物混合加工法PU製備流程圖‧‧‧‧‧‧‧‧ 18
Scheme 1-6  熱熔加工法PU製備流程圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 19
Scheme 1-7  酮亞胺(酮連氮)法流程圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧21
Scheme 2-1  3-Azetidinyl propanol合成流程圖‧‧‧‧‧‧ 54
Scheme 2-2  無架橋型水性PU樹脂合成流程圖‧‧‧‧‧‧‧‧ 58
Scheme 2-3  自身架橋型水性PU樹脂合成流程圖‧‧‧‧‧‧‧ 59
Scheme 2-4  環氮丙烷(azetidine)之合成‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 60
Scheme 2-5  含雙環氮丙烷官能基架橋劑(HDDA-AZT)
之合成流程圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 61
Scheme 2-6  含三元環氮丙烷官能基架橋劑(TMPTA-AZT)
合成流程圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 62
Scheme 2-7  TMPTA-AZ合成流程圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧64
Scheme 2-8  環氧基為末端基之水性聚氨酯分散液合成流程圖‧ 65
Scheme 2-9  MAAZ之合成流程圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 67
Scheme 2-10  IPDI-AZ架橋劑之合成流程圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 68
Scheme 2-11  POG架橋劑之合成流程圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 71
Scheme 2-12  紫外光硬化型聚氨酯之合成流程圖‧‧‧‧‧‧‧72
Scheme 3-1.1  MAAZT與TMAA之模型反應‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 121
Scheme 3-1.2  自行行架橋之水性PU之架橋反應‧‧‧‧‧‧‧122
Scheme 3-3.1  環氮丙烷合成反應圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 141
Scheme 3-4.1  HDDA-AZT於水性PU之自行架橋反應‧‧‧‧‧154
Scheme 3-6.1  TMPTA-AZT於水性PU之自行架橋反應‧‧‧‧172
Scheme 3-7.1  MAAZ與TMAA之模型反應‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧201
Scheme 3-7.2  EPU與TMPTA-AZ之雙重架橋反應‧‧‧‧‧‧ 202
Scheme 3-10.1  IPDI-AZ於水性PU之自行架橋反應‧‧‧‧‧‧223
Scheme 3-11.1  開環模型反應流程圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 233
Scheme 3-12.1  TMPTGE於水性PU之自行架橋反應‧‧‧‧‧‧ 237
Scheme 3-14.1  POG於水性PU之自行架橋反應‧‧‧‧‧‧‧ 255

表3-2.1  各摻合比例PU薄膜架橋反應官能基之莫耳比‧‧‧‧123
表3-2.2  各摻合比例PU薄膜之物理性質‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧127
表3-2.3  各摻合比例PU薄膜之應力與應變性質‧‧‧‧‧‧‧ 129
表3-2.4  於氮氣系統下各摻合比例PU薄膜之熱性質‧‧‧‧‧136
表3-2.5  於空氣系統下各摻合比例PU薄膜之熱性質‧‧‧‧‧138
表3-4.1  含不同比例HDDA-AZT的PU薄膜之物理性質‧‧‧‧156
表3-4.2  含不同比例HDDA-AZT的PU薄膜之機械性質‧‧‧‧157
表3-4.3  含不同比例HDDA-AZT架橋劑之PU薄膜熱裂解溫度‧ 160
表3-6.1  含不同比例TMPTA-AZT的PU薄膜之物理性質‧‧‧176
表3-6.2  含不同比例TMPTA-AZT架橋劑之PU薄膜
熱裂解溫度‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 177
表3-8.1  EPU含不同比例TMPTA-AZ架橋劑的薄膜物理性質‧ 206
表3-8.2  含不同比例TMPTA-AZ的EPU薄膜之機械性質‧‧‧ 208
表3-8.3  含不同比例TMPTA-AZ架橋劑之EPU薄膜
熱裂解溫度‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 211
表3-9.1  含不同比例IPDI-AZ之PU分散液之I3/I1 value‧‧‧ 221
表3-10.1 水性PU含不同比例IPDI-AZ架橋劑的薄膜物理性質‧ 228
表3-10.2 水性PU含不同比例IPDI-AZ架橋劑的薄膜機械性質‧ 230
表3-12.1 水性PU含不同比例TMPTGE架橋劑的薄膜物理性質‧241
表3-12.2  水性PU含不同比例TMPTGE架橋劑的薄膜機械性‧‧243
表3-12.3  含不同比例TMPTGE架橋劑之PU薄膜熱裂解溫度‧‧246
表3-14.1  水性PU含不同比例POG架橋劑的薄膜物理性質‧‧258
表3-14.2  水性PU含不同比例POG架橋劑的薄膜機械性質‧‧ 260
表3-14.3  含不同比例POG架橋劑之PU薄膜熱裂解溫度‧‧‧‧263
表3-16.1  含磷矽聚氨酯之成份表‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧269
表3-16.2  含不同比例磷與矽之紫外光硬化聚氨酯薄膜之
物理性質‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧273
表3-16.3  各比例含磷矽聚氨酯熱重損失表‧‧‧‧‧‧‧‧‧277
表3-16.4  各比例薄膜之玻璃轉移溫度‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧293
表3-16.5  各比例含磷矽聚氨酯阻燃性質分析表‧‧‧‧‧‧‧299

圖3-1.1 3-胺基丙醇之1H-NMR光譜‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧87
圖3-1.2 丙烯酸甲酯之1H-NMR光譜‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧88
圖3-1.3 Dimethyl 3-N-(3-hydroxypropyl)iminopropionate
之1H-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧89
圖3-1.4 3-胺基丙醇之13C-NMR光譜‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧91
圖3-1.5丙烯酸甲酯之13C-NMR光譜‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧92
圖3-1.6 Dimethyl 3-N-(3-hydroxypropyl)iminopropionate
之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 93
圖3-1.7 3-胺基丙醇之FT-IR光譜‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 94
圖3-1.8丙烯酸甲酯FT-IR光譜‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 95
圖3-1.9 Dimethyl 3-N-(3-hydroxypropyl)iminopropionate
之FT-IR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 96
圖3-1.10 Dimethyl 3-N-(3-chloropropyl)iminodipropinate之
1H-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 100
圖3-1.11 Dimethyl 3-N-(3-chloropropyl)iminodipropinate
之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 101
圖3-1.12 Dimethyl 3-N-(3-chloropropyl)iminodipropinate
之FT-IR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 102
圖3-1.13 Methyl 3-(1-azetidinyl)propionate之1H-NMR光譜圖‧‧ 103
圖3-1.14 Methyl 3-(1-azetidinyl)propionate之13C-NMR光譜圖‧‧ 104
圖3-1.15 Methyl 3-(1-azetidinyl)propionate之FTIR光譜圖‧‧‧‧ 105
圖3-1.16 3-Azetidinyl propanol之1H-NMR光譜圖‧‧‧‧‧ 108
圖3-1.17 3-Azetidinyl propanol之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧ 109
圖3-1.18 3-Azetidinyl propanol之FTIR光譜圖‧‧‧‧‧‧ 110
圖3-1.19 水性PU預聚合物之FTIR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 112
圖3-1.20 無架橋型水性PU樹脂(MePU)之光譜分析‧‧‧‧‧‧ 113
圖3-1.21 自身架橋型水性PU樹脂(AzOHPU)之光譜分析‧‧‧‧ 114
圖3-1.22 MAAZT/TMAA salt之1H-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧ 117
圖3-1.23 MAAZT/TMAA salt之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧ 118
圖3-1.24 MAAZT/TMAA 開環產物之1H-NMR光譜圖‧‧‧‧‧ 119
圖3-1.25 MAAZT/TMAA 開環產物之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧ 120
圖3-2.1 各摻合比例PU薄膜之應力與應變圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧130
圖3-2.2 各摻合比例PU薄膜於氮氣條件下熱重損失圖‧‧‧‧‧132
圖3-2.3 各摻合比例PU薄膜於氮氣條件下熱重損失一次微分圖‧135
圖3-2.4 各摻合比例PU薄膜於空氣條件下熱重損失圖‧‧‧‧‧139
圖3-2.5 各摻合比例PU薄膜於空氣條件下熱重損失一次微分圖‧140
圖3-3.2 環氮丙烷之1H-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧145
圖3-3.3 環氮丙烷之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧146
圖3-3.4 環氮丙烷之FT-IR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧147
圖3-3.5 HDDA之1H-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧148
圖3-3.6 HDDA-AZT之1H-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧149
圖3-3.7 HDDA之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧150
圖3-3.8 HDDA-AZT之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧151
圖3-3.9 HDDA之FTIR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧152
圖3-3.10 HDDAAZT之FTIR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 153
圖3-4.2 含不同比例HDDA-AZT的PU薄膜之應力-應變圖‧‧‧158
圖3-4.3 含不同比例HDDA-AZT之PU薄膜
的熱重損失圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 161
圖3-4.4 含不同比例HDDA-AZT之PU薄膜的熱重損失
一次微分圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 162
圖3-5.1 TMPTA之1H-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 165
圖3-5.2 TMPTA-AZT之1H-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 166
圖3-5.3 TMPTA之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 167
圖3-5.4 TMPTA-AZT之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 168
圖3-5.5 TMPTA之FT-IR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 169
圖3-5.6 TMPTA-AZT之FT-IR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 170
圖3-6.1 含不同比例TMPTA-AZT之PU薄膜
的熱重損失圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 178
圖3-6.2 含不同比例TMPTA-AZT之PU薄膜的熱重損失
一次微分圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 179
圖3-7.1 次乙亞胺之FT-IR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧182
圖3-7.2 TMPTA-AZ之FT-IR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧183
圖3-7.3 次乙亞胺之1H-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 184
圖3-7.4 TMPTA-AZ之1H-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 185
圖3-7.5 次乙亞胺之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧186
圖3-7.6 TMPTA-AZ之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧187
圖3-7.7 以環氧基為末端基之聚氨酯之FT-IR圖(EPU) ‧‧‧‧188
圖3-7.8 MAAZ之FT-IR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧191
圖3-7.9 MAAZ之1H-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 192
圖3-7.10 MAAZ之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧193
圖3-7.11 MAAZ-salt之1H-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 196
圖3-7.12 MAAZ-salt之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧197
圖3-7.13 MAAZ/TMAA開環產物之1H-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧ 198
圖3-7.14 MAAZ/TMAA開環產物之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧199
圖3-8.1 含不同比例TMPTA-AZ的EPU薄膜之應力應變圖‧‧‧ 209
圖3-8.2 含不同比例TMPTA-AZ之EPU薄膜的熱重損失圖‧‧‧ 212
圖3-8.3 含不同比例TMPTA-AZ之EPU薄膜的熱重損失
一次微分圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧213
圖 3-8.4 含不同比例TMPTA-AZ之EPU樹脂薄膜的
動態機械分析圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 215
圖3-9.1 IPDI之FT-IR圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧217
圖3-9.2 IPDI-AZ之FT-IR圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 218
圖3-9.3 IPDI之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 219
圖3-9.4 IPDI-AZ之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧ 220
圖3-10.2 含不同比例IPDI-AZ的水性PU薄膜之應力應變圖。 PU(◆); PU with IPDI-AZ 1.0phr (●); 3.0phr(□); 5.0phr(◇) and 10phr(△). ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧231
圖3-11.1 丁胺之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧234
圖3-11.2 環氧丙醇之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧235
圖3-11.3 開環產物之13C-NMR光譜‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧236
圖3-12.2 含不同比例TMPTGE的PU薄膜之應力應變圖。PU (■); PU with TMPTGE 1.0 (□); 3.0 (○); 5.0 (●) phr. ‧‧‧‧‧244
圖3-12.3 含不同比例TMPTGE之PU薄膜的熱重損失圖。PU (●); with 3.0 phr (□); with 5.0 (○)phr TMPTGE. ‧‧‧‧‧‧247
圖 3-12.4 含不同比例TMPTGE之PU樹脂薄膜的動態機械分析圖。
PU (●); with 1.0 phr (□); 5.0 phr (○) TMPTGE. ‧‧‧249
圖3-13.1 環氧丙醇之1H-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧251
圖3-13.2 POG之1H-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧252
圖3-13.3 POG之13C-NMR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧253
圖3-14.1 含不同比例POG的水性PU薄膜之應力應變圖‧‧‧‧261
圖3-14.2 含不同比例POG之PU薄膜的熱重損失圖‧‧‧‧‧264
圖3-15.1 聚氨酯預聚物之FT-IR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧266
圖3-15.2 2-HEMA之FT-IR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧267
圖3-15.3 紫外光硬化型聚氨酯之FT-IR光譜圖‧‧‧‧‧‧‧268
圖3-16.1 氮氣條件下含不同比例二氧化矽聚氨酯薄膜
熱重損失圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧278
圖3-16.2 空氣條件下含不同比例二氧化矽聚氨酯薄膜
熱重損失圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧279
圖3-16.3 氮氣條件下含不同比例EGMP聚氨酯薄膜
熱重損失圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧280
圖3-16.4 氮氣條件下含不同比例EGMP聚氨酯薄膜
熱重損失一次微分圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧281
圖3-16.5 空氣條件下含不同比例EGMP聚氨酯薄膜
熱重損失圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧282
圖3-16.6 氮氣條件下含不同比例EGMP聚氨酯薄膜
熱重損失一次微分圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧283
圖3-16.7 氮氣條件下含10 phr SiO2與不同比例EGMP
聚氨酯薄膜熱重損失圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧284
圖3-16.8 氮氣條件下含10 phr SiO2與不同比例EGMP
聚氨酯薄膜熱重損失一次微分圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧285
圖3-16.9 空氣條件下含10 phr SiO2與不同比例EGMP
聚氨酯薄膜熱重損失圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧286
圖3-16.10 空氣條件下含10 phr SiO2與不同比例EGMP
聚氨酯薄膜熱重損失一次微分圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧287
圖3-16.11 氮氣條件下含20 phr SiO2與不同比例EGMP
聚氨酯薄膜熱重損失圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧288
圖3-16.12 氮氣條件下含20 phr SiO2與不同比例EGMP
聚氨酯薄膜熱重損失一次微分圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧289
圖3-16.13 空氣條件下含20 phr SiO2與不同比例EGMP
聚氨酯薄膜熱重損失圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧290
圖3-16.14 空氣條件下含210 phr SiO2與不同比例EGMP
聚氨酯薄膜熱重損失一次微分圖‧‧‧‧‧‧‧‧‧291
圖3-16.15 含不同比例二氧化矽聚氨酯薄膜之DMA圖‧‧‧‧294
圖3-16.16 含不同比例EGMP聚氨酯薄膜之DMA圖‧‧‧‧‧295
圖3-16.17 含不同比例EGMP與二氧化矽聚氨酯薄膜
之DMA圖(1) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧296
圖3-16.18 含不同比例EGMP與二氧化矽聚氨酯薄膜
之DMA圖(2) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧297
圖3-16.19 含不同比例EGMP與二氧化矽聚氨酯薄膜
之DMA圖(3) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧298
圖3-16.20 各比例薄膜透明度分析圖(1) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧302
圖3-16.21 各比例薄膜透明度分析圖(2) ‧‧‧‧‧‧‧‧‧‧303
圖3-16.22 聚氨酯薄膜剖面50000倍之SEM圖‧‧‧‧‧‧‧‧306
圖3-16.23 聚氨酯薄膜剖面100000倍之SEM圖‧‧‧‧‧‧‧‧306
圖3-16.24 含10phr SiO2聚氨酯薄膜剖面50000倍之SEM圖‧‧307
圖3-16.25 含10phr SiO2聚氨酯薄膜剖面100000倍之SEM圖‧‧307
圖3-16.26 含20phr SiO2聚氨酯薄膜剖面50000倍之SEM圖‧‧308
圖3-16.27 含20phr SiO2聚氨酯薄膜剖面100000倍之SEM圖‧‧308

五、  參  考  資  料

1.  賴耿陽, 聚脲脂樹脂PU原理與應用, 復漢出版社
2.  D. Dieterich, Polyurethane Handbook, G. Oertel, ed., Hanser Publisher, N. Y., (1985), Chap. 2.
3.  Yale L. Meltzer, Waer-Soluble Polymers, (1981)
4.  J. W. Rosthauser and K. Nachtakamp, J. Coating Fabrics, 16, 39 (1986)
5.  D. Dieterich, Prog. Org. Coatings, 9, 281 (1981)
6.  D. Carpenter, U. S. Pat. 4, 278, 578 (1981)
7.  A. A. Wolfrey, U. S. Pat. 4, 301, 053 (1981)
8.  G. R. Watchko, U. S. Pat. 4, 380, 596 (1983)
9.  C. D. dudgeon and M. R. Winstead, U. S. Pat. 4, 493, 912 (1985)
10.  E. G. Shur, Americal Paint Journal, Sep. 4 (1972)
11.  Allen Noshay and James E. Mcgrath, Block Copolymers, 364~392 (1977)
12.  Donald E. Hudgin, Handbook of Polymer Synthesis,  Chap. 12 (1992)
13.  G. –N. Chen, K. –N. Chen, J. Appl. Polym. Sci., 71, 903 (1999)
14.  H. -J. Ling, G. –N. Chen, K. –N. Chen, Adv. Eng. Materials, 2, 114 (1999)
15.  H. -D. Kim, T. K. Kim and H. M. Jeong, J. Appl. Polym. Sci., 53 , 351 (1994)
16.  H. –D. Hille, H. Muller , A. Dobbelstein and P. Mayenfels, U. S. Pat. 5, 075, 372 (1991)
17.    A. Ladenberg and J. Sieber, Ber., 23, 2727 (1890)
18.  W. A. Reeves, G. L. Drake, Jr., and C. L. HoffPauir, J. Am. Chem. Soc., 73, 3522 (1951)
19.  S. Gabriel and J. Weiner, Ber., 21, 2669 (1888)
20.  W. R. Vauahan, R. S. Klonowski. R. S. McElhinnev. and B. B. Miliward, J. Org. Chem., 26, 138 (1961)
21.    A. Ladenberg and J. Sieber, Ber., 23, 2727 (1890)
22.  W. Marckwald and A . F. van Droste-Hueischoff, Ber., 31, 3264 (1898)
23.    R . M. Rodebaugh and N. H. Cromweli, J. Heterocycl. Chem., 5, 309 (1968)
24.  R . M. Rodebaugh and N. H. Crornwell, J. Heterocycl. Chem., 6, 439 (1969)
25.  S. Searies, Ji., M. Tarnres, F. Block, and L. A. Quarterman, J. Am. Chem. Soc., 78, 4917 (1956)
26.  E. Testa, L. Fontanella and G. F. Cristiani. Justus Liebigs Ann. Chem. , 626, 14 (1959)
27.  E. Testa, L. Fontanella, G. F. Cristiani, and T. Mariani, Helv. Chim. Acta, 42, 2370 (1959)
28.  J. N. Wells and O. R. Tarwater, J. Pharm. Sci., 60, 156 (1971).
29.  J. Szmuszkovicz, M. P. Kane, L. G. Laurian, C. G. Chidester, T. A. Scahill, J. Org. Chem.; 46, 3562 (1981)
30.  Y. Ittah, Y. Sasson, I. Shahak, S. Tsaroom, J. Blum, J. Org. Chem., 43, 4271 (1978)
31.  A. Hassner and J. Galle, E. J. Org. Chem., 47, 2273 (1976)
32.  Y. G. Gololobov, I. N. Zhmurova, L. F. Kasukhin, Tetrahedron, 37, 437 (1981)
33.  D. H. Wadsworth, J. Org. Chem., 32, 1184 (1967)
34.  J. C. Espie and A. Rassat, Chem. Abstr., 76, 98736 (1972)
35.  E. Testa, L. Fontanella and V. Aresi, Justus Liebigs Ann. Chem. , 656, 114, (1962)
36.  E. Testa, L. Fontanella and V. Aresi, Justus Liebigs Ann. Chem. , 676, 160, (1964)
37.  E. Testa, L. Fontanella and M. Bovara, Justus Liebigs Ann. Chem. , 671, 97, (1964)
38.  H. K. Hall, J. Org. Chem., 29, 3139 (1964)
39.  A. A. Onishchenko, O. S. Resetova, V. P. Gorelik, O. A. Likyanov and V. A. Tartakovskii, Chem. Abstr., 85, 159575 (1976)
40.  V. R. Gaertner, Tetrahedron Lett., 343 (1967)
41.  A. G. Anderson and M. T. Wills, J. Org. Chem., 33, 536 (1968)
42.  A. G. Anderson and M. T. Wills, J. Org. Chem., 33, 3046 (1968)
43.  M. T. Wills, I. E. Wills, L. V. Dollen, B. L. Butler, J. Porter and A. G. Anderson, J. Org. Chem., 45, 2489 (1980)
44.  P. H. Mazzocchi and J. J. Thomas, J. Am. Chem. Soc., 94, 8281 (1972)
45.  A. Padwa, F. Albrecht, P. Singh and E. Vega, J. Am. Chem. Soc., 93, 2928 (1971)
46.  A. Padwa, R. Gruber, J. Am. Chem. Soc., 92, 100 (1970)
47.  A. Padwa, R. Gruber, J. Am. Chem. Soc., 92, 107 (1970)
48.  E. H. Schacht and E. J. Goethals, Makromol. Chem., 167,155 (1973)
49.  E. J. Goethals and E. H. Schacht, J. Polym. Sci., Polym. Lett. Ed., 11, 497 (1973)
50.  E. H. Schacht, P. K. Bossner and E. J. Goethals, Polym. J., 9, 329  (1977)
51.  T. Yamashita, H. Takayaki, J. Hino and S. Hashimoto, Polym. J., 9, 19 (1977)
52.  A. K. Banthia, E. H. Schacht and E. J. Goethals, Makromol. Chem., 179, 841 (1978)
53.  E. H. Schacht and E. J. Goethals, Makromol. Chem., 175, 3447 (1974)
54.  T. Saegusa, Y. Kimura, S. Sawada and S. Kobayashi, Macromolecules, 7, 956 (1974)
55.  T. Saegusa, S. Kobayashi, Y. Kimura and H. Ikeda, J. Macromol. Sci., Chem., A9, 641 (1975)
56.  G. Sosnovsky and B. D. Paul, J. Med. Chem., 27, 782 (1984)
57.  G. Sosnovsky, Jan Lukszo, and N. Uma Maheswara Rao, J. Med. Chem., 29, 1250 (1986)
58.  Dow Chemical Co. “Ethylenimine” brochure
59.  E. J. Goethals and R. R. Declercq, in New Method for Polymer Synthesis, Chap 3, W. J. Mijs (ed.), Plenium, N. Y. 1992
60.  A. Munir and E. J. Goethals, J. Polym. Sci., Polym. Chem. Ed., 19, 1985 (1981)
61.  R. Tanaka, I. Ueoka, Y. Takaki, K. Kataoka, and S. Suito, Macromolecules, 16, 849 (1983)
62.  DiStasio, J. I., Epoxy Resin Technology, Park Ridge, N. J. Noyes Data, 1982
63. 蕭世明, 中興大學化學工程研究所碩士論文, (2001)
64.  ASTM D2863, Standard for Flammability of Plastic Materials for Parts in Devices and Appliances, Underwriters Laboratories INC. (UL), (1994).
65. 鐘仲毅, 義守大學材料科學與工程學系碩士論文, (2002)