系統識別號 | U0002-0607201014481200 |
---|---|
DOI | 10.6846/TKU.2010.01186 |
論文名稱(中文) | (A)巴比艾爾型式反應合成有機矽烷化合物 (B)重金屬感測分子之合成研究 |
論文名稱(英文) | (A) Synthesis of Organosilanes via Barbier-type Reaction (B) Synthesis of Heavy Metal-Sensing Compounds |
第三語言論文名稱 | |
校院名稱 | 淡江大學 |
系所名稱(中文) | 化學學系碩士班 |
系所名稱(英文) | Department of Chemistry |
外國學位學校名稱 | |
外國學位學院名稱 | |
外國學位研究所名稱 | |
學年度 | 98 |
學期 | 2 |
出版年 | 99 |
研究生(中文) | 蔡政佑 |
研究生(英文) | Cheng-Yo Tsai |
學號 | 697160132 |
學位類別 | 碩士 |
語言別 | 繁體中文 |
第二語言別 | 英文 |
口試日期 | 2010-06-22 |
論文頁數 | 99頁 |
口試委員 |
指導教授
-
李世元
委員 - 王伯昌 委員 - 陳錦地 委員 - 林世明 |
關鍵字(中) |
鉗合 滴定 重金屬 位移 巴比艾爾 矽烷化合物 |
關鍵字(英) |
Chelating Titration Heavy Metal Shift Barbier Organosilane |
第三語言關鍵字 | |
學科別分類 | |
中文摘要 |
有機矽烷化合物(Organosilane)具有相當廣泛的應用性,在有機合成上可藉由檜山耦合反應(Hiyama coupling reaction)與鹵素化合物反應生成碳-碳鍵結;並且在許多生物活性之分子中也有矽烷官能基的存在;除此之外文獻也報導有機矽烷化合物在應用材料具有特別的性質。我們成功研發出以未活化的金屬鎂和活化子在一價銅的催化下藉由巴比艾爾型式(Barbier-type)反應可將芳香族溴化合物在一鍋型式(One-pot)的反應條件下合成有機矽烷化合物。 另一個部份,我們合成設計化學感測分子,以7-羥基吩噁嗪酮(Resorufin)和星狀化合物為主架構,在外圍合成鉗合基(Binding-site),探討其在各種重金屬離子滴定上的紫外光吸收變化。 |
英文摘要 |
As we known, the applications of organoslianes and their derivatives are widely studied. In organic synthesis, the formation of a carbon-carbon bond can be achieved by Hiyama coupling reaction of organohalide with organosilane. We also can observe organosilanes behave as a structural moiety in many biologically active compounds. Furthermore, orgasilanes exhibit many unique properties which were observed in material compound. Herewith, we report an efficient one-pot synthetic method by using unactivated magnesium, activator and copper(I) reagent that transform arylhilade into arylsilane under a Barbier-type reaction condition. On the other part, we synthesize heavy metal sensing molecules based on Resorufin and star-shaped structures. We modify these molecules with a binding-site and measure their maximum UV-Vis absorption by titration of heavy-metal cations. |
第三語言摘要 | |
論文目次 |
圖目錄(FIGURE) IV 圖目錄(SCHEME) V 表目錄 VII 第一章 緒論 1 1-1有機矽烷化合物的重要性 1 1-1-1在檜山耦合反應(Hiyama Coupling Reaction)上的應用 2 1-1-2 在材料上的各種應用 8 1-1-3 在生物活性分子上的應用 15 1-2 有機矽烷化合物的合成方法 19 1-2-1 有機金屬試劑親和取代反應 20 1-2-2過渡金屬催化的耦合反應 22 1-2-3 有機金屬試劑的耦合反應 27 1-3巴比艾爾反應介紹 30 1-3-1 金屬活化巴比艾爾型式 30 1-3-2 巴比艾爾型式反應在合成上的應用 35 第二章 結果與討論 42 2-1 反應條件的測試 42 2-2 有機矽烷化合物的合成 49 2-3 結論 52 第三章 緒論-第二部份 53 3-1重金屬污染的危害 54 3-2 化學感測分子的原理與介紹 60 第四章 結果與討論-第二部份 63 4-1 以 7-羥基吩噁嗪酮(RESORUFIN)為主架構的子合成探討 63 4-2 星狀分子為主架構的分子合成探討 67 4-3 發光性質與重金屬離子滴定測試 71 4-4 結論 86 第五章 實驗與儀器步驟 87 5-1 實驗步驟 87 5-2 溶劑乾燥 93 參考資料 96 |
參考文獻 |
1.Hiyama, T.; Hatanaka, Y. J. Org. Chem. 1988, 53, 918. 2.DeShong, P.; Handy, J. C.; Manoso, A. S. Tetrahedron, 2005, 61, 12201. 3.Hiyama, T. Journal of Organometallic Chemistry, 2002, 653, 58. 4.Horn, K. A. Chem, Rev. 1995, 95, 1317. 5.Denmark,S. E.; Swies, R. F. Acc. Chem. Res. 2002, 35, 835. 6.Denmark, S. E.; Baird, J. D. Chem. Eur. J. 2006, 12, 4954. 7.Hiyama, T.; Nakao, Y.; Sahoo, A. K. Pure Appl. Chem. 2006, 78, 435. 8.Wolf, C.; Lerebours, R. Org. Lett. 2004, 6, 1147. 9.Gros. P.; Pierrat, P.; Fort, Y. Org. Lett. 2005, 7, 697 10.Karatsu, T. Journal of Photochemistry and Photobiology C:Photochemistry Reviews 9, 2008, 111. 11.Park, S. Y.; You, Y.; An, C. G.; Kim, J. J. J. Org. Chem. 2007, 72, 6241. 12.Yang, C.-H.; Cheng, Y.-M.; Chi, Y.; Hsu, C.-J.; Fang, F.-C.; Wong, K.-T.; Chou, P.-T.; Chang, C.-H.; Tsai, M.-H.; Wu, C.-C. Angew. Chem., Int. Ed. 2007, 46, 2418. 13.Wong, W.-Y.; Zhou, G.-J.; Yu, X.-M.; Kwok, H.-S.; Tang, B.- Z. Adv. Funct. Mater. 2006, 16, 838. 14.He, C.; Liu, X. -M.; Huang, J.; Xu, J. Chem. Mater. 2005, 17, 441. 15.Cahn, H. L. Technology of Paints, Varnishes and Lacquers, Robert, E. Krieger, New York, 1974, 223. 16.L.H. Brown, Film-Forming Compositions, Marcel Dekker: New York, 1972, 535. 17.N. Pate1, S. F. Thames, J. Coat. Technol. 1989, 61, 53. 18.Tames, S. F.; Malone, K. G. Progress in Otganic Coatings, 1995, 275. 19.Halazy, S.; Gotteland, J. P. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 1996, 6, 533. 20.Showwell, G. A.; Mills, J. S. Drug DiscoVery Today, 2003, 8, 551. 21.Tacke, R.; Wannagat, U. Top. Curr. Chem. 1979, 84, 1. 22.Daiss, J. O.; Burschka, C.; Mills, J. S.; Montana, J. G.; Showell, G. A.; Fleming, I.; Gaudon, C.; Ivanova, D.; Gronemeyer, H.; Tacke, R. Organometallics, 2005, 24, 3192. 23.Brook, M. A. SiliconinOrganic, Organometallic, and Polymer Chemistry, Wiley: New York, 2000. 24.Freidel, C.; Crafts, J. M. Ann. Chem. 1863, 127, 28. 25.Kipping, F. S. Proc. Chem. Soc. 1904, 20, 15. 26.Lenno, P. J.; Mack, D. P.; Thompson, Q. E. Organometallics, 1989, 8, 1122. 27.Hiyama, T.; Shirakawa, E. Chem. Commun. 2000, 1895. 28.Gooben, L. J.; Ferwanah, A.-R. S. Synlett, 2000, 12, 1081. 29.Matsumoto, H.; Nagashima, S.; Kato, T.; Nagai, Y. Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 1978, 17, 279. 30.Alami, M.; Hamze, A.; Provot, O. Org. Lett. 2006, 8, 931. 31.Nishihara, H.; Yamanoi, Y. J. Org. Chem. 2008, 73, 6671. 32.TERAO, J.; KAMBE, N. The Chemical Record, 2007, 7, 57. 33.Watabe, H.; Terao, J.; Kambe, N. Org. Lett. 2001, 3, 1733. 34.Terao, J.; Oda, A.; Kambe, N. Org. Lett. 2004, 6, 3341. 35.Terao, J.; Oda, A.; Ikumi, A.; Nakamura, A.; Kuniyasu, H.;Kambe, N. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 3412. 36.Yorimitsu, H.; Oshima, K. Angew. Chem. Int. Ed. 2008, 47, 5833. 37.Yorimitsu, H.; Oshima, K. J. Org. Chem. 2009, 74, 1415. 38.Yorimitsu, H.; Oshima, K. Bull. Chem. Soc. Jpn. 2009, 82, 1012. 39.Blomberg, C. The Barbier Reaction and Related One-Step Process, Spring- Verlag:New York, 1993. 40.Luche, J. L; Daminao, J. C. J. Am. Chem. Soc. 1980, 1527. 41.Mukaiyama, T.; Harada, T. Chem. Lett. 1981, 1527. 42.Shono, T.; Ishifune, M.; Kashimura, K. Chem. Lett. 1986, 1857. 43.Naruta, Y.; Nishigaishi, Y.; Maruyama, K. Chem. Lett. 1986, 1857. 44.Dupuy, C.; Petrier, C.; Sarandeses, L. A.; Luche, J. L. Synth. Commun. 1991, 21, 643. 45.Molle, G.; Bauer, P. J. Am. Chem. Soc. 1982, 104, 3481. 46.Cintas, P.; Activated Meals in Organic Synthesis, CRC: Boca Raton; 1993. 47.Lee, A. S. -Y; Dai, W. -C. Tetrahedron Lett. 1996, 37, 459. 48.Lee, A. S. -Y; Dai, W. -C. Tetrahedron, 1997, 53, 859. 49.Lee, A. S. -Y; Lin, L. -S. Tetrahedron, 2000, 41, 8803. 50.李世元、朱淑芳、張瑀庭 “利用巴比艾爾型式反應之有機硼試劑製造方法”中華民國專利 (Pending) 51.Lee, A. S. -Y; Chang, Y. -T.; Chu, S -F.; Tsao, K.-W. Tetrahedron Lett. 2006, 47, 7085. 52.Metivier, R.; Leray, I.; Valeur, B. Chem. Commun. 2003, 996. 53.Battistuzzi, G.; Bosari, M.; Menabus, L.; Saladini, M.; Sola, M. Inorg. Chem. 1996, 35, 4239. 54.Rao, J.; Tsien, R. Y.; Xing, B.; Kao, W. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 11146. 55.Naleway, J. J.; Coleman, D. J.; Kuntz, D. A.; Venkatesan, M.; Cook, G. M. Anal. Biochem. 2010, 399, 7. 56.Zhu, Q.; Shen, W.; Zhang, J.; Mao, G. Biol. Pharm. Bull. 2009, 32, 1496. 57.Adachi, C.; Brown, J. J.; Sasabe, H.; Imai, T.; Inomata, H.; Goushi, K.; Masuko, T.; Konno, T. Chem. Mater. 2004, 16, 1285. 58.Leriche, P.; Piron, F.; Ripaud, E.; Frere, P.; Allain, M.; Roncali, J. Tetrahedron Lett. 2009, 50, 5673. 59.Wang, S.; White, W.; Hudson, Z. M.; Feng, X.; Han, S.; Lu, Z. -H. Dalton Trans. 2010, 39, 892. 60.Xue, H.; Tang, X.-J.; Wu, L. -Z.; Zhang, L. -P.; Tung, C. –H. J. Org. Chem. 2005, 70, 9727. 61.Wakabayashi, S.; Kato, Y.; Mochizuki, K.; Suzuki, R.; Matsumoto, M.; Sugihara, Y.; Shimizu, M. J. Org. Chem. 2007, 72, 744. 62.Huisman, G. L.; Huijser, A.; Donker, H.; Schoonman, J.; Goossens, A. Macromolecules, 2004, 37, 5557. 63.Wu, J.-S.; Liu, W.-M.; Zhuang, X.-Q.; Wang, F.; Wang, P.-F.; Tao, S.-L.; Zhang, X.-H.; Wu, S.-K.; Lee, S.-T. Org. Lett. 2007, 9, 33. |
論文全文使用權限 |
如有問題,歡迎洽詢!
圖書館數位資訊組 (02)2621-5656 轉 2487 或 來信