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本論文電子全文於2012-03-06起於校外公開使用
本論文紙本於2012-03-06起公開使用

系統識別號	U0002-0603201214113000
DOI	10.6846/TKU.2012.00229
論文名稱(中文)	利用銅催化溴苯乙腈衍生物合成螺-吲哚酮化合物
論文名稱(英文)	Cu(I)-Catalyzed synthesis of spiro-oxindoles from 2-bromophenylacetonitrile derivatives
第三語言論文名稱
校院名稱	淡江大學
系所名稱(中文)	化學學系碩士班
系所名稱(英文)	Department of Chemistry
外國學位學校名稱
外國學位學院名稱
外國學位研究所名稱
學年度	100
學期	1
出版年	101
研究生(中文)	傅軍豪
研究生(英文)	Jun-Hao Fu
學號	698160321
學位類別	碩士
語言別	繁體中文
第二語言別
口試日期	2012-01-03
論文頁數	179頁
口試委員	指導教授 - 謝仁傑(jchsieh@mail.tku.edu.tw) 委員 - 徐秀福(hhsu@mail.tku.edu.tw) 委員 - 陳榮傑(rjchein@chem.sinica.edu.tw)
關鍵字(中)	烏爾曼反應串聯反應螺-吲哚酮
關鍵字(英)	Ullmann Reaction Domino Reaction spiro-oxindoles
第三語言關鍵字
學科別分類
中文摘要	使用銅催化不同取代基的鄰溴苯基乙腈合成多種螺-吲哚酮衍伸物的方法被開發出來，此方法是有效率的，且起始物為便宜以及方便被利用的符合經濟效益。此方經由Domino-Ullmann-type交互耦合反應法可以容易的建構螺-吲哚酮結構，且反應條件溫和。最後我們使用此方法合成天然物生物鹼(±)-coerulescine和(±)-horsfiline並且有好的總產率。
英文摘要	An efficient copper-catalyzed approach to spiro-oxindoles derivatives has been developed, and the protocol uses cheap and readily available substituted 2-bromophenylacetonitrile as the starting materials as well as economical. This method can be easy for constructing spiro-oxindoles via Domino-Ullmann-type coupling under mild conditions. Finally, we synthesized natural products of the oxindole alkaloids (±)-coerulescine and (±)-horsfiline by this method in excellent overall yields.
第三語言摘要
論文目次	目錄第壹章前言...............................................1 1.1 Ullmann Reaction.......................................1 1.2 Ullmann Reaction with Annulation.......................3 1.3 Ullmann Reaction with Domino Reaction..................6 1.4 研究動機..............................................11 1.5 Oxindole..............................................13 第貳章結果與討論.........................................14 2.1最佳化反應條件.........................................14 2.2不同官能基取代的影響...................................18 2.3 結論..................................................23 第參章起始物置備-實驗步驟................................24 3.1起始物合成-scheme .....................................24 3.2起始物合成-實驗步驟....................................28 第肆章產物置備...........................................50 第伍張參考資料...........................................59 Scheme: Scheme 1 銅催化鄰鹵素苯乙腈合成吲哚銅反應機構.............12 Scheme 2 有螺─吲哚酮結構的天然物與藥物...................13 Table : Table 1. 最佳化條件以碘苯基乙腈合成吲哚酮.................14 Table 2. 不同配位對碘苯基乙腈合成吲哚酮的影響.............16 Table 3. 最佳化條件以溴苯基乙腈合成吲哚酮.................17 Table 4. 不同官能基取代的溴苯基乙腈合成吲哚酮結構.........20 NMR 光譜 H1 NMR 分子a2.............................................62 C13 NMR 分子a2............................................63 H1 NMR 分子a3.............................................64 C13 NMR 分子a3............................................65 H1 NMR 分子a4.............................................66 C13 NMR 分子a4............................................67 H1 NMR 分子a5.............................................68 C13 NMR 分子a5............................................69 H1 NMR 分子a6.............................................70 C13 NMR 分子a6............................................71 H1 NMR 分子a7.............................................72 C13 NMR 分子a7............................................73 H1 NMR 分子a8.............................................74 C13 NMR 分子a8............................................75 H1 NMR 分子a9.............................................76 C13 NMR 分子a9............................................77 H1 NMR 分子a10............................................78 C13 NMR 分子a10...........................................79 H1 NMR 分子a11............................................80 C13 NMR 分子a11...........................................81 H1 NMR 分子a12............................................82 C13 NMR 分子a12...........................................83 H1 NMR 分子a13............................................84 C13 NMR 分子a13...........................................85 H1 NMR 分子a14............................................86 C13 NMR 分子a14...........................................87 H1 NMR 分子a15............................................88 C13 NMR 分子a15...........................................89 H1 NMR 分子a16............................................90 C13 NMR 分子a16...........................................91 H1 NMR 分子a17............................................92 C13 NMR 分子a17...........................................93 H1 NMR 分子a18............................................94 C13 NMR 分子a18...........................................95 H1 NMR 分子a19............................................96 C13 NMR 分子a19...........................................97 H1 NMR 分子a20............................................98 C13 NMR 分子a20...........................................99 H1 NMR 分子a21...........................................100 C13 NMR 分子a21..........................................101 H1 NMR 分子a22...........................................102 C13 NMR 分子a22..........................................103 H1 NMR 分子b1............................................104 C13 NMR 分子b1...........................................105 H1 NMR 分子b2............................................106 C13 NMR 分子b2...........................................107 H1 NMR 分子b3............................................108 C13 NMR 分子b3...........................................109 H1 NMR 分子b4............................................110 C13 NMR 分子b4...........................................111 H1 NMR 分子b5............................................112 C13 NMR 分子b5...........................................113 H1 NMR 分子b6............................................114 C13 NMR 分子b6...........................................115 H1 NMR 分子b7............................................116 C13 NMR 分子b7...........................................117 H1 NMR 分子b8............................................118 C13 NMR 分子b8...........................................119 H1 NMR 分子b9............................................120 C13 NMR 分子b9...........................................121 H1 NMR 分子b10...........................................122 C13 NMR 分子b10..........................................123 H1 NMR 分子b11...........................................124 C13 NMR 分子b11..........................................125 H1 NMR 分子b12...........................................126 C13 NMR 分子b12..........................................127 H1 NMR 分子b13...........................................128 C13 NMR 分子b13..........................................129 H1 NMR 分子b14...........................................130 C13 NMR 分子b14..........................................131 H1 NMR 分子b15...........................................132 C13 NMR 分子b15..........................................133 H1 NMR 分子b16...........................................134 C13 NMR 分子b16..........................................135 H1 NMR 分子b17...........................................136 C13 NMR 分子b17..........................................137 H1 NMR 分子b18...........................................138 C13 NMR 分子b18..........................................139 H1 NMR 分子b19...........................................140 C13 NMR 分子b19..........................................141 H1 NMR 分子b20...........................................142 C13 NMR 分子b20..........................................143 H1 NMR 分子b21...........................................144 C13 NMR 分子b21..........................................145 H1 NMR 分子b22...........................................146 C13 NMR 分子b22..........................................147 H1 NMR 分子c.............................................148 C13 NMR 分子c............................................149 H1 NMR 分子d.............................................150 C13 NMR 分子d............................................151 H1 NMR 分子e1............................................152 C13 NMR 分子e1...........................................153 H1 NMR 分子e2............................................154 C13 NMR 分子e2...........................................155 H1 NMR 分子f1............................................156 C13 NMR 分子f1...........................................157 H1 NMR 分子f2............................................158 C13 NMR 分子f2...........................................159 H1 NMR 分子f3............................................160 C13 NMR 分子f3...........................................161 H1 NMR 分子g.............................................162 C13 NMR 分子g............................................163 H1 NMR 分子h1............................................164 C13 NMR 分子h1...........................................165 H1 NMR 分子h2............................................166 C13 NMR 分子h2...........................................167 H1 NMR 分子h3............................................168 C13 NMR 分子h3...........................................169 H1 NMR 分子h4............................................170 C13 NMR 分子h4...........................................171 H1 NMR 分子h5............................................172 C13 NMR 分子h5...........................................173 H1 NMR 分子j2............................................174 C13 NMR 分子j2...........................................175 H1 NMR 分子j3............................................176 H1 NMR 分子j4............................................178 C13 NMR 分子j4...........................................179
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(36) Diao, X.; Xu, L.; Zhu, W.; Jiang, Y.; Wang, H.; Guo, Y.; Ma, D. Org. Lett. 2011, 13, 6422. (37) Kumar, M. R.; Park, A.; Park, N.; Lee, S. Org. Lett. 2011, 13, 3542. (38) Ju, Y.; Liu, F.; Li, C. Org. Lett. 2009, 11, 3582. (39) Qi, C.; Jiang, H.; Huang, L.; Yuan, G.; Ren, Y. Org. Lett. 2011, 13, 5520. (40) Rottmann, M.; McNamara, C.; Yeung, B. K. S.; Lee, M. C. S.; Zou, B.; Russell, B.; Seitz, P.; Plouffe, D. M.; Dharia, N. V.; Tan, J.; Cohen, S. B.; Spencer, K. R.; González-Páez, G. E.; Lakshminarayana, S. B.; Goh, A.; Suwanarusk, R.; Jegla, T.; Schmitt, E. K.; Beck, H.-P.; Brun, R.; Nosten, F.; Renia, L.; Dartois, V.; Keller, T. H.; Fidock, D. A.; Winzeler, E. A.; Diagana, T. T. Science 2010, 329, 1175. (41) Jossang, A.; Jossang, P.; Hadi, H. A.; Sevenet, T.; Bodo, B. J. Org. Chem. 1991, 56, 6527. (42) (a) Marti, C.; Carreira, Erick M. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2003, 2209; (b) Galliford, C. V.; Scheidt, K. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 8748; (c) Trost, B. M.; Brennan, M. K. 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