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系統識別號 U0002-0603201214113000
中文論文名稱 利用銅催化溴苯乙腈衍生物合成螺-吲哚酮化合物
英文論文名稱 Cu(I)-Catalyzed synthesis of spiro-oxindoles from 2-bromophenylacetonitrile derivatives
校院名稱 淡江大學
系所名稱(中) 化學學系碩士班
系所名稱(英) Department of Chemistry
學年度 100
學期 1
出版年 101
研究生中文姓名 傅軍豪
研究生英文姓名 Jun-Hao Fu
學號 698160321
學位類別 碩士
語文別 中文
口試日期 2012-01-03
論文頁數 179頁
口試委員 指導教授-謝仁傑
委員-徐秀福
委員-陳榮傑
中文關鍵字 烏爾曼反應  串聯反應  螺-吲哚酮 
英文關鍵字 Ullmann Reaction  Domino Reaction  spiro-oxindoles 
學科別分類 學科別自然科學化學
中文摘要 使用銅催化不同取代基的鄰溴苯基乙腈合成多種螺-吲哚酮衍伸物的方法被開發出來,此方法是有效率的,且起始物為便宜以及方便被利用的符合經濟效益。此方經由Domino-Ullmann-type交互耦合反應法可以容易的建構螺-吲哚酮結構,且反應條件溫和。最後我們使用此方法合成天然物生物鹼(±)-coerulescine和(±)-horsfiline並且有好的總產率。
英文摘要 An efficient copper-catalyzed approach to spiro-oxindoles derivatives has been developed, and the protocol uses cheap and readily available substituted 2-bromophenylacetonitrile as the starting materials as well as economical. This method can be easy for constructing spiro-oxindoles via Domino-Ullmann-type coupling under mild conditions. Finally, we synthesized natural products of the oxindole alkaloids (±)-coerulescine and (±)-horsfiline by this method in excellent overall yields.
論文目次 目錄

第壹章 前言...............................................1
1.1 Ullmann Reaction.......................................1
1.2 Ullmann Reaction with Annulation.......................3
1.3 Ullmann Reaction with Domino Reaction..................6
1.4 研究動機..............................................11
1.5 Oxindole..............................................13

第貳章 結果與討論.........................................14
2.1最佳化反應條件.........................................14
2.2不同官能基取代的影響...................................18
2.3 結論..................................................23

第參章 起始物置備-實驗步驟................................24
3.1起始物合成-scheme .....................................24
3.2起始物合成-實驗步驟....................................28

第肆章 產物置備...........................................50

第伍張 參考資料...........................................59

Scheme:
Scheme 1 銅催化鄰鹵素苯乙腈合成吲哚銅反應機構.............12
Scheme 2 有螺─吲哚酮結構的天然物與藥物...................13

Table :
Table 1. 最佳化條件以碘苯基乙腈合成吲哚酮.................14
Table 2. 不同配位對碘苯基乙腈合成吲哚酮的影響.............16
Table 3. 最佳化條件以溴苯基乙腈合成吲哚酮.................17
Table 4. 不同官能基取代的溴苯基乙腈合成吲哚酮結構.........20

NMR 光譜
H1 NMR 分子a2.............................................62
C13 NMR 分子a2............................................63
H1 NMR 分子a3.............................................64
C13 NMR 分子a3............................................65
H1 NMR 分子a4.............................................66
C13 NMR 分子a4............................................67
H1 NMR 分子a5.............................................68
C13 NMR 分子a5............................................69
H1 NMR 分子a6.............................................70
C13 NMR 分子a6............................................71
H1 NMR 分子a7.............................................72
C13 NMR 分子a7............................................73
H1 NMR 分子a8.............................................74
C13 NMR 分子a8............................................75
H1 NMR 分子a9.............................................76
C13 NMR 分子a9............................................77
H1 NMR 分子a10............................................78
C13 NMR 分子a10...........................................79
H1 NMR 分子a11............................................80
C13 NMR 分子a11...........................................81
H1 NMR 分子a12............................................82
C13 NMR 分子a12...........................................83
H1 NMR 分子a13............................................84
C13 NMR 分子a13...........................................85
H1 NMR 分子a14............................................86
C13 NMR 分子a14...........................................87
H1 NMR 分子a15............................................88
C13 NMR 分子a15...........................................89
H1 NMR 分子a16............................................90
C13 NMR 分子a16...........................................91
H1 NMR 分子a17............................................92
C13 NMR 分子a17...........................................93
H1 NMR 分子a18............................................94
C13 NMR 分子a18...........................................95
H1 NMR 分子a19............................................96
C13 NMR 分子a19...........................................97
H1 NMR 分子a20............................................98
C13 NMR 分子a20...........................................99
H1 NMR 分子a21...........................................100
C13 NMR 分子a21..........................................101
H1 NMR 分子a22...........................................102
C13 NMR 分子a22..........................................103
H1 NMR 分子b1............................................104
C13 NMR 分子b1...........................................105
H1 NMR 分子b2............................................106
C13 NMR 分子b2...........................................107
H1 NMR 分子b3............................................108
C13 NMR 分子b3...........................................109
H1 NMR 分子b4............................................110
C13 NMR 分子b4...........................................111
H1 NMR 分子b5............................................112
C13 NMR 分子b5...........................................113
H1 NMR 分子b6............................................114
C13 NMR 分子b6...........................................115
H1 NMR 分子b7............................................116
C13 NMR 分子b7...........................................117
H1 NMR 分子b8............................................118
C13 NMR 分子b8...........................................119
H1 NMR 分子b9............................................120
C13 NMR 分子b9...........................................121
H1 NMR 分子b10...........................................122
C13 NMR 分子b10..........................................123
H1 NMR 分子b11...........................................124
C13 NMR 分子b11..........................................125
H1 NMR 分子b12...........................................126
C13 NMR 分子b12..........................................127
H1 NMR 分子b13...........................................128
C13 NMR 分子b13..........................................129
H1 NMR 分子b14...........................................130
C13 NMR 分子b14..........................................131
H1 NMR 分子b15...........................................132
C13 NMR 分子b15..........................................133
H1 NMR 分子b16...........................................134
C13 NMR 分子b16..........................................135
H1 NMR 分子b17...........................................136
C13 NMR 分子b17..........................................137
H1 NMR 分子b18...........................................138
C13 NMR 分子b18..........................................139
H1 NMR 分子b19...........................................140
C13 NMR 分子b19..........................................141
H1 NMR 分子b20...........................................142
C13 NMR 分子b20..........................................143
H1 NMR 分子b21...........................................144
C13 NMR 分子b21..........................................145
H1 NMR 分子b22...........................................146
C13 NMR 分子b22..........................................147
H1 NMR 分子c.............................................148
C13 NMR 分子c............................................149
H1 NMR 分子d.............................................150
C13 NMR 分子d............................................151
H1 NMR 分子e1............................................152
C13 NMR 分子e1...........................................153
H1 NMR 分子e2............................................154
C13 NMR 分子e2...........................................155
H1 NMR 分子f1............................................156
C13 NMR 分子f1...........................................157
H1 NMR 分子f2............................................158
C13 NMR 分子f2...........................................159
H1 NMR 分子f3............................................160
C13 NMR 分子f3...........................................161
H1 NMR 分子g.............................................162
C13 NMR 分子g............................................163
H1 NMR 分子h1............................................164
C13 NMR 分子h1...........................................165
H1 NMR 分子h2............................................166
C13 NMR 分子h2...........................................167
H1 NMR 分子h3............................................168
C13 NMR 分子h3...........................................169
H1 NMR 分子h4............................................170
C13 NMR 分子h4...........................................171
H1 NMR 分子h5............................................172
C13 NMR 分子h5...........................................173
H1 NMR 分子j2............................................174
C13 NMR 分子j2...........................................175
H1 NMR 分子j3............................................176
H1 NMR 分子j4............................................178
C13 NMR 分子j4...........................................179
參考文獻 (1) (a) Ley, S. V.; Thomas, A. W. Angew. Chem. Int. Ed. 2003, 42, 5400; (b) Ma, D.; Cai, Q. Acc. Chem. Res. 2008, 41, 1450; (c) Evano, G.; Blanchard, N.; Toumi, M. Chem. Rev. 2008, 108, 3054; (d) Monnier, F.; Taillefer, M. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 6954.
(2) Ullmann, F.; Bielecki, J. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1901, 34, 2174.
(3) Ullmann, F. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1903, 36, 2382.
(4) Ullmann, F. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1904, 37, 853.
(5) Goldberg, I. Ber. Dtsch. Chem. Ges. 1906, 39, 1691.
(6) (a) Guram, A. S.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 1994, 116, 7901; (b) Louie, J.; Hartwig, J. F. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 3609; (c) Wolfe, J. P.; Rennels, R. A.; Buchwald, S. L. Tetrahedron 1996, 52, 7525.
(7) (a) Kwong, F. Y.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2003, 5, 793; (b) Klapars, A.; Huang, X.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 7421.
(8) Ma, D.; Xia, C. Org. Lett. 2001, 3, 2583.
(9) Klapars, A.; Parris, S.; Anderson, K. W.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 3529.
(10) Yang, T.; Lin, C.; Fu, H.; Jiang, Y.; Zhao, Y. Org. Lett. 2005, 7, 4781.
(11) Hu, T.; Li, C. Org. Lett. 2005, 7, 2035.
(12) Lu, H.; Li, C. Org. Lett. 2006, 8, 5365.
(13) Zhao, Q.; Li, C. Org. Lett. 2008, 10, 4037.
(14) Martín, R.; Larsen, C. H.; Cuenca, A.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2007, 9, 3379.
(15) Coste, A.; Toumi, M.; Wright, K.; Razafimahaléo, V.; Couty, F. o.; Marrot, J. r.; Evano, G. Org. Lett. 2008, 10, 3841.
(16) Martín, R.; Rodríguez Rivero, M.; Buchwald, S. L. Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 7079.
(17) Zheng, N.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2007, 9, 4749.
(18) Viña, D.; del Olmo, E.; López-Pérez, J. L.; San Feliciano, A. Org. Lett. 2007, 9, 525.
(19) Zou, B.; Yuan, Q.; Ma, D. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 2598.
(20) Zou, B.; Yuan, Q.; Ma, D. Org. Lett. 2007, 9, 4291.
(21) Minatti, A.; Buchwald, S. L. Org. Lett. 2008, 10, 2721.
(22) Ohta, Y.; Chiba, H.; Oishi, S.; Fujii, N.; Ohno, H. Org. Lett. 2008, 10, 3535.
(23) Huang, C.; Fu, Y.; Fu, H.; Jiang, Y.; Zhao, Y. Chem. Commun. 2008, 6333.
(24) Zhou, J.; Fu, L.; Lv, M.; Liu, J.; Pei, D.; Ding, K. Synthesis 2008, 2008, 3974.
(25) Liu, X.; Fu, H.; Jiang, Y.; Zhao, Y. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 348.
(26) Rao, R. K.; Naidu, A. B.; Sekar, G. Org. Lett. 2009, 11, 1923.
(27) Cai, Q.; Li, Z.; Wei, J.; Ha, C.; Pei, D.; Ding, K. Chem. Commun. 2009, 7581.
(28) Cai, Q.; Li, Z.; Wei, J.; Fu, L.; Ha, C.; Pei, D.; Ding, K. Org. Lett. 2010, 12, 1500.
(29) Gong, X.; Yang, H.; Liu, H.; Jiang, Y.; Zhao, Y.; Fu, H. Org. Lett. 2010, 12, 3128.
(30) Lu, J.; Gong, X.; Yang, H.; Fu, H. Chem. Commun. 2010, 46, 4172.
(31) Wang, C.; Li, S.; Liu, H.; Jiang, Y.; Fu, H. J. Org. Chem. 2010, 75, 7936.
(32) Wang, Z.-J.; Yang, J.-G.; Yang, F.; Bao, W. Org. Lett. 2010, 12, 3034.
(33) Xu, W.; Jin, Y.; Liu, H.; Jiang, Y.; Fu; Hua Org. Lett. 2011, 13, 1274.
(34) Xu, W.; Fu, H. J. Org. Chem. 2011, 76, 3846.
(35) Xu, S.; Lu, J.; Fu, H. Chem. Commun. 2011, 47, 5596.
(36) Diao, X.; Xu, L.; Zhu, W.; Jiang, Y.; Wang, H.; Guo, Y.; Ma, D. Org. Lett. 2011, 13, 6422.
(37) Kumar, M. R.; Park, A.; Park, N.; Lee, S. Org. Lett. 2011, 13, 3542.
(38) Ju, Y.; Liu, F.; Li, C. Org. Lett. 2009, 11, 3582.
(39) Qi, C.; Jiang, H.; Huang, L.; Yuan, G.; Ren, Y. Org. Lett. 2011, 13, 5520.
(40) Rottmann, M.; McNamara, C.; Yeung, B. K. S.; Lee, M. C. S.; Zou, B.; Russell, B.; Seitz, P.; Plouffe, D. M.; Dharia, N. V.; Tan, J.; Cohen, S. B.; Spencer, K. R.; González-Páez, G. E.; Lakshminarayana, S. B.; Goh, A.; Suwanarusk, R.; Jegla, T.; Schmitt, E. K.; Beck, H.-P.; Brun, R.; Nosten, F.; Renia, L.; Dartois, V.; Keller, T. H.; Fidock, D. A.; Winzeler, E. A.; Diagana, T. T. Science 2010, 329, 1175.
(41) Jossang, A.; Jossang, P.; Hadi, H. A.; Sevenet, T.; Bodo, B. J. Org. Chem. 1991, 56, 6527.
(42) (a) Marti, C.; Carreira, Erick M. Eur. J. Org. Chem. 2003, 2003, 2209; (b) Galliford, C. V.; Scheidt, K. A. Angew. Chem. Int. Ed. 2007, 46, 8748; (c) Trost, B. M.; Brennan, M. K. Synthesis 2009, 2009, 3003.
(43) (a) Yasui, Y.; Kamisaki, H.; Takemoto, Y. Org. Lett. 2008, 10, 3303; (b) Jia, Y.-X.; Kündig, E. P. Angew. Chem. Int. Ed. 2009, 48, 1636; (c) Perry, A.; Taylor, R. J. K. Chem. Commun. 2009, 3249; (d) Klein, J. E. M. N.; Perry, A.; Pugh, D. S.; Taylor, R. J. K. Org. Lett. 2010, 12, 3446; (e) Luan, X.; Wu, L.; Drinkel, E.; Mariz, R.; Gatti, M.; Dorta, R. Org. Lett. 2010, 12, 1912.
(44) (a) Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2002, 124, 14844; (b) Zanon, J.; Klapars, A.; Buchwald, S. L. J. Am. Chem. Soc. 2003, 125, 2890.
(45) (a) White, J. D.; Li, Y.; Ihle, D. C. J. Org. Chem. 2010, 75, 3569; (b) Kulkarni, M. G.; Dhondge, A. P.; Chavhan, S. W.; Borhade, A. S.; Shaikh, Y. B.; Birhade, D. R.; Desai, M. P.; Dhatrak, N. R. Beilstein J. Org. Chem. 2010, 6, 876; (c) Jaegli, S.; Vors, J.-P.; Neuville, L.; Zhu, J. Synlett 2009, 2009, 2997; (d) Trost, B. M.; Brennan, M. K. Org. Lett. 2006, 8, 2027; (e) Murphy, J. A.; Tripoli, R.; Khan, T. A.; Mali, U. W. Org. Lett. 2005, 7, 3287; (f) Selvakumar, N.; Azhagan, A. M.; Srinivas, D.; Krishna, G. G. Tetrahedron Lett. 2002, 43, 9175; (g) Syam Kumar, U. K.; Ila, H.; Junjappa, H. Org. Lett. 2001, 3, 4193; (h) Lizos, D.; Tripoli, R.; Murphy, J. A. Chem. Commun. 2001, 2732; (i) Cravotto, G.; Giovenzana, G. B.; Pilati, T.; Sisti, M.; Palmisano, G. J. Org. Chem. 2001, 66, 8447; (j) Fischer, C.; Meyers, C.; Carreira, E. M. Helvetica Chimica Acta 2000, 83, 1175; (k) Lakshmaiah, G.; Kawabata, T.; Shang, M.; Fuji, K. J. Org. Chem. 1999, 64, 1699; (l) Pellegrini, C.; Weber, M.; Borschberg, H.-J. Helvetica Chimica Acta 1996, 79, 151; (m) Palmisano, G.; Annunziata, R.; Papeo, G.; Sisti, M. Tetrahedron: Asymmetry 1996, 7, 1.
論文使用權限
  • 同意紙本無償授權給館內讀者為學術之目的重製使用,於2012-03-06公開。
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