系統識別號 | U0002-0509200808223700 |
---|---|
DOI | 10.6846/TKU.2008.01158 |
論文名稱(中文) | 塑膠中溴阻燃劑多溴聯苯醚GC-MS/MS之研究 |
論文名稱(英文) | Polybrominated diphenyl ethers (PBDEs) of Brominated flame retardants (BFRs) in plastics - GC/MS/MS |
第三語言論文名稱 | |
校院名稱 | 淡江大學 |
系所名稱(中文) | 水資源及環境工程學系碩士班 |
系所名稱(英文) | Department of Water Resources and Environmental Engineering |
外國學位學校名稱 | |
外國學位學院名稱 | |
外國學位研究所名稱 | |
學年度 | 96 |
學期 | 2 |
出版年 | 97 |
研究生(中文) | 李智龍 |
研究生(英文) | Chih-Lung Li |
學號 | 692331480 |
學位類別 | 碩士 |
語言別 | 繁體中文 |
第二語言別 | |
口試日期 | 2008-06-23 |
論文頁數 | 140頁 |
口試委員 |
指導教授
-
許道平(hsutb@mail.tku.edu.tw)
委員 - 門立中(lcmen@iner.gov.tw) 委員 - 王文竹(wjw@mail.tku.edu.tw) |
關鍵字(中) |
多溴聯苯醚 微波萃取 氣相層析串聯質譜儀 |
關鍵字(英) |
PBDEs MAE GC-MS/MS |
第三語言關鍵字 | |
學科別分類 | |
中文摘要 |
本研究係以建立快速檢測塑膠中多溴聯苯醚之方法,由於在塑膠製程中添加許多化學物質如塑化劑、阻燃劑等物質,在分析時會造成干擾。為了避免這些干擾物在進樣分析前先以酸性矽膠淨化萃取液,並且以GC-MS/MS檢測以去除在分析時可能干擾的物質。並比較微波萃取法與索氏萃取法之優劣。 本研究之實驗順序為以五溴聯苯醚同屬物BDE-99與BDE-100使用GC-ECD與GC-MS/MS進行定性與定量分析實驗。探討前處理-微波萃取、索氏萃取、酸性矽膠淨化及吹氮濃縮、等流程之回收率。以熱塑性彈體(Thermoplastic Elastomer, TPE)基質添加法進行田口氏實驗設計,以尋找微波萃取條件最佳化條件之參數。實驗結果顯示萃取最佳化條件為:(1)萃取時間:30min;(2)萃取溫度130 ℃;(3)萃取溶劑比例:甲苯/異辛烷/甲醇(10/1/5,v/v/v);(4)樣品重量為0.25 g。 以微波萃取最佳化條件參數進行真實樣品商用泡綿基質及基質添加法之實驗,進行回收率測試,本實驗結果顯示基質添加法試驗回收率最低可達到80 %以上。 |
英文摘要 |
Polybrominated diphenylethers (PBDEs) are widely used as flame retardants in a variety of commercial products,such as polyurethane foam, backcasings of TVs, printed circuit boards,and electronic component encapsulates. This research was focused on establishing a rapid detecting method for PBDEs in plastics. We focused on the comparison of microwave assisted extraction(MAE) and Soxhlet extraction(SE) methods. Due to several chemicals that can interfere the analysis such as plasticizing agent, brominated flame retardants(BFRs) were added during the production of plastics, we utilized acidified silica gel clean up to remove the interference before analyzing the extract by GC-MS/MS. The experiment were focused on qualification and quantification of BDE-99and BED-100 in plastic samples by GC-ECD and GC-MS/MS. The efficiency of sample pre-treatment methods such as microwave assisted extraction, Soxhlet extraction, acidified silica gel clean up, and sample concentrator are also discussed. To optimize the parameters of microwave assisted extraction(MAE), we use Thermoplastic Elastomer(TPE) spiked sample method to perform Taguchi Method. The optimal conditions conclude from our experiment are as following:(1) extraction time:30 min;(2) extraction temperature:130 oC;(3) extraction solvents component:toluene/octane/methanol (10/1/5,v/v/v);(4) sample weight:0.25 g. In conclusion, the recovery efficiency of PBDEs were up to 80 % by performing microwave assisted extraction using the optimal condition mentioned above. Experiment results show that the microwave assisted extraction that uses less solvents can create the same extraction efficiency as Soxhlet extraction. |
第三語言摘要 | |
論文目次 |
目錄 中文摘要 Ⅰ 英文摘要 Ⅱ 目錄 Ⅳ 表目錄 IX 圖目錄 XI 第一章 緒論 1-1 前言 1 1-2 研究內容與目的 3 第二章 文獻回顧 2-1 多溴聯苯醚之介紹 4 2-1-1 阻燃劑(Flame retardants) 9 2-1-2 多溴聯苯醚之物理與化學特性 11 2-1-3 多溴聯苯醚之毒性 12 2-2 環境中多溴聯苯醚之分佈 13 2-2-1 室外空氣中多溴聯苯醚之分佈 13 2-2-2 室內空氣中多溴聯苯醚之分佈 14 2-2-3 污水廠之污泥中多溴聯苯醚之分佈 15 2-2-4 河床底泥中多溴聯苯醚之分佈 15 2-3 環境基質多溴聯苯醚儀器分析方法 16 2-4 微波輔助萃取法檢測環境基質樣品中多溴聯苯醚之前處理方法之比較 17 2-5 微波萃取 19 2-5-1 微波加熱與原理 19 2-5-2 影響微波之因素 21 2-5-3 微波萃取簡介 22 2-6 氣相層析儀(GC/ECD) 24 2-7 氣相層析質譜儀(GC/MS) 26 2-8 串聯質譜(Tandem mass spectrometer) 28 第三章 實驗材料、設備與方法 3-1 實驗藥品與試劑 30 3-1-1 五溴聯苯醚標準品 30 3-1-2 有機溶劑 30 3-1-3 管柱淨化藥品 30 3-2儀器設備 31 3-2-1 氣相層析質譜儀(GC-MS) 31 3-2-1-1氣相層析儀 31 3-2-1-2 GC操作條件 31 3-2-1-3 質譜儀 32 3-2-1-4 質譜儀操作條件 32 3-2-1-5 串聯質譜儀設定條件 32 3-2-1-6 氣體及氣體純化裝置 33 3-2-1-7 資料處理器 33 3-2-2 氣相層析儀 34 3-2-2-1 氣相層析儀(GC-ECD) 34 3-2-2-2 GC-ECD操作條件 34 3-2-2-3 氣體及氣體純化裝置 35 3-2-2-4 數據處理系統 35 3-2-3 微波萃取設備 36 3-2-3-1 微波萃取系統 36 3-2-3-2 微波萃取瓶之連接及排氣裝置 36 3-2-3-3 中壓式微波萃取瓶 38 3-2-3 萃取濃縮設備 41 3-3 一般實驗室設備 41 3-4 實驗步驟 43 3-4-1 器皿之清洗 43 3-4-2 樣品前處理 43 3-4-2-1 酸性矽膠管柱淨化 43 3-4-2-2 吹氮濃縮測試 44 3-4-2-3 基質添加索氏萃取法 45 3-4-2-4 微波萃取法 47 3-4-2-4-1 微波功率測定步驟 47 3-4-2-4-2 微波條件 48 3-4-2-4-3 微波萃取流程 49 3-4-3 定量方法 52 3-4-3-1 單一標準品之配製 52 3-4-3-2 檢量線濃度配製 52 3-4-3-3 精密度(Precision)與準確度(Accuracy) 52 3-4-3-4 方法偵測極限(method detection limit, MDL) 54 3-4-3-4-1 方法偵測極限預估 54 3-4-3-4-2 方法偵測極限確認 54 3-5 實驗數據分析 55 3-5-1 直交表之特性 55 3-5-2 直交表配製 56 3-5-3 實驗參數選擇方式田口式直交表法 58 3-5-4 實驗規劃設計與執行 59 3-5-4-1 直交表實驗因素及水準設計 61 3-5-4-2 數據分析軟體 62 第四章 實驗結果與討論 4-1五溴聯苯醚BDE-99與BDE-100滯留時間之分析 63 4-1-1 以GC-ECD分析五溴聯苯醚滯留時間 63 4-1-2 以GC-MS分析五溴聯苯醚之滯留時間 65 4-1-3 質譜圖裂片峰(Fragment ion peak)說明 67 4-1-4 串聯質譜之建立 72 4-1-5 Automated Methods Development(AMD) 72 4-1-6 Automated Methods Development(AMD)參數設定 77 4-2 檢量線建立 79 4-2-1 BDE-99與BDE-100之檢量線建立 79 4-2-1-1 BDE-99與BDE-100 GC-ECD之檢量線建立 79 4-2-1-2 BDE-99與BDE-100 GC-MS/MS之檢量線建立 84 4-2-2 檢量線之查核 87 4-2-3 方法偵測極限 89 4-3 各項實驗操作回收率實驗 94 4-3-1 吹氮濃縮 94 4-3-2 酸性矽膠管柱淨化 95 4-4 空白實驗 98 4-4-1 溶劑空白試驗 98 4-4-2 酸性矽膠管柱淨化空白試驗 100 4-4-3 索氏萃取流程空白試驗 101 4-4-4 微波萃取VESSEL空白試驗 102 4-5 基質添加索氏萃取 103 4-6 微波最佳化實驗參數之建立 106 4-6-1 直交表微波萃取基質TPE添加最佳化實驗結果及分析 106 4-6-1-1 因子差異度探討 107 4-6-1-2 最佳化條件之選定 112 4-7 真實樣品抽樣檢驗 115 4-8 微波萃取真實樣品基質添加測試 115 第五章 結論與建議 124 第六章 參考文獻 125 附錄 132 表目錄 表2.1 多氯聯苯同屬物的數字代號(IUPAC)和結構式 6 表2.2 全球生產多溴聯苯醚主要廠商 7 表2.3 塑膠材料之工業用途 8 表2.4 多溴聯苯醚基本特性 12 表2.5 多溴聯苯醚在不同的劑量下對生物體的毒性反應 13 表2.6 微波輔助萃取法檢測環境基質樣品中多溴聯苯醚之前處理方法比較 18 表2.7 有機溶劑之分子偶極距和介電常數 20 表2.8 各種溶劑在密閉系統之沸點比較 23 表3.1 Injector氣體分流 31 表3.2 BDE-99、BDE-100分析之二級質譜設定條件 33 表3.3 微波萃取儀器設定參數表 39 表3.4 萃取系統之各部位控制系統 39 表3.5 實驗設備 42 表3.6 L9(34)直交表 57 表3.7 L9(43)實驗因子及水準值設定 62 表3.8 L9(43)直交表實驗因子水準配置 62 表4.1 為BDE-99與BDE-100之GC-ECD定性滯留時間表 64 表4.2 為BDE-99與BDE-100之GC-MS/MS定性滯留時間表 67 表4.3 Automated Method Development(AMD)參數設定 78 表4.4 Excitation amplitude設定 78 表4.5 BDE-99與BDE-100氣相層析儀實驗 80 表4.6 BDE-99與BDE-100氣相層析儀實驗* 81 表4.7 BDE-99與BDE-100氣相層析串聯質譜實驗 85 表4.8 查核檢量線測試 88 表4.9 低濃度標準品BDE-99與BDE-100氣相層析儀實驗 90 表4.10 第一組BDE-99方法偵測極限測試* 92 表4.11 第一組BDE-100方法偵測極限測試* 92 表4.12 第二組BDE-99方法偵測極限測試* 93 表4.13 第二組BDE-100方法偵測極限測試* 93 表4.14 為溫控30 ℃氮氣吹氣濃縮回收率 94 表4.15 為溫控45 ℃氮氣吹氣濃縮回收率 95 表4.16 1 mL甲苯溶劑500 pg/μL標準品酸性淨化回收率 96 表4.17 塑膠PP回收率測試結果 103 表4.18 ABS回收率測試結果 103 表4.19 微波萃取TPE塑膠基質添加BDE-99直交表之配製與實驗結果數據表 108 表4.20 微波萃取TPE塑膠基質添加BDE-100直交表之配製與實驗結果數據表 109 表4.21 微波萃取塑膠基質TPE添加BDE-99水準差異度表 110 表4.22 微波萃取塑膠基質TPE添加BDE-100水準差異度表 111 表4.23 以GC-ECD檢測微波萃取商用泡綿基質添加回收率表 116 表4.24 以GC-MS/MS檢測微波萃取商用阻燃泡綿基質添加回收率表* 116 表4.25 以GC-ECD檢測微波萃取商用超難燃泡綿基質添加回收率表 117 表4.26 以GC-MS/MS檢測微波萃取商用超難燃泡綿基質添加回收率表* 117 附表1 BDE-99、BDE-100分析之串聯質譜設定條件 133 附表2 BDE-99與BDE-100之GC-MS定性滯留時間表 134 圖目錄 圖2.1 多溴聯苯醚結構式 4 圖2.2 電磁波光譜範圍 20 圖2.3 電子捕捉偵測器 26 圖2.4 離子阱構造 28 圖3.1 Microwave Solvent Extraction System ,MES-1000 36 圖3.2 萃取瓶放置盤與監控瓶位置圖 37 圖3.3 控壓排氣裝置與溶劑偵測探針 37 圖3.4 中壓式微波萃取瓶結構圖 38 圖3.5 中壓式微波萃取瓶(左)與監控瓶(右)結構剖面圖 40 圖3.6 微波系統壓力控制圖 40 圖3.7 微波系統溫度控制圖 41 圖3.8 酸性矽膠管柱剖面圖 44 圖3.9 索氏萃取法簡易流程圖 46 圖3.10 微波萃取簡易流程圖 51 圖3.11 直交表型式 56 圖3.12 微波萃取實驗控制條件 61 圖4.1 五溴聯苯醚標準品BDE-99與BDE-100氣相層析圖 64 圖4.2 五溴聯苯醚標準品BDE-99與BDE-100氣相層析圖 66 圖4.3 Isotope Calculator運算程式預測質譜之同位素離子叢圖 69 圖4.4 BDE-99質譜圖 70 圖4.5 BDE-100質譜圖 71 圖4.6 AMD channel 1 Excitation amplitude 0.0(V)MS/MS質譜圖 74 圖4.7 AMD channel 2 Excitation amplitude 0.6(V) 75 圖4.8 AMD channel 4 Excitation amplitude 1.2(V) 76 圖4.9 BDE-99 GC-ECD檢量線製備圖 82 圖4.10 BDE-100 GC-ECD檢量線製備圖 82 圖4.11 BDE-99 GC-ECD檢量線製備圖* 83 圖4.12 BDE-100 GC-ECD檢量線製備圖* 83 圖4.13 BDE-99 GC-MS/MS檢量線製備圖 86 圖4.14 BDE-100 GC-MS/MS檢量線製備圖 86 圖4.15 BDE-100 GC-ECD低濃度檢量線製備圖* 91 圖4.16 BDE-99 GC-ECD低濃度檢量線製備圖* 91 圖4.17 酸性矽膠管柱淨化回收率層析圖 97 圖4.18 正己烷溶劑空白試驗層析圖 98 圖4.19 甲苯溶劑空白試驗層析圖 99 圖4.20 甲醇溶劑空白試驗層析圖 99 圖4.21 酸性矽膠淨化管柱空白試驗層析圖 100 圖4.22 索式萃取之空白試驗層析圖層析圖 101 圖4.23 微波萃取VESSEL空白試驗層析圖 102 圖4.24 1 g PP基質添加索式萃取層析圖 104 圖4.25 1 g ASB基質添加索式萃取層析圖 105 圖4.26 微波萃取塑膠基質TPE添加BDE-99水準差異度百分比圖 110 圖4.27 微波萃取塑膠基質TPE添加BDE-100水準差異度表百分比圖 111 圖4.28 微波萃取基質TPE添加BDE-99各實驗因子S/N比折線圖 113 圖4.29 微波萃取基質TPE添加BDE-100各實驗因子S/N比折線圖 113 圖4.30 塑膠TPE基質添加層析圖* 114 圖4.31 微波萃取阻燃泡綿基質添加層析圖* 118 圖4.32 微波萃取阻燃泡綿基質空白層析圖 119 圖4.33 微波萃取阻燃泡綿基質添加串聯質譜層析圖 120 圖4.34 微波萃取超難燃泡綿基質空白層析圖 121 圖4.35 微波萃取超難燃泡綿基質添加測試層析圖 122 圖4.36 微波萃取超難燃泡綿基質添加串聯質譜層析圖* 123 附圖1 五溴聯苯醚標準品BDE-99與BDE-100滯留時間層析圖 135 附圖2 BDE-99質譜圖裂片峰圖 136 附圖3 BDE-100質譜圖裂片峰圖 137 附圖4 AMD Excitation amplitude 0.0(V)串聯質譜圖 138 附圖5 AMD Excitation amplitude 0.6(V)串聯質譜圖 139 附圖6 AMD Excitation amplitude 1.2(V)串聯質譜圖 140 |
參考文獻 |
第六章 參考文獻 1. McDonald T. A. “A perspective on the potential health risks of PBDEs.”, Chemosphere,Vol.46 , p.745~755, 2002. 2. Bachmiter, K., Zell, M. “Analysis of polychlorinated biphenyls(PCB)by glass capillary gas chromatography” Fresenius Z. Analytical chemistry, Vol.302,p.20~30,1980. 3. 歐育湘,“實用阻燃技術”化學工業出版社,p. 134~135,民國九十一 年。 4. Bromine Science and Environmental Forum.(http://www.bsef.com/) 5. Rahman F., Langford K., Scrimshaw M., Lester J. “Polybrominated diphenyl etherh (PBDE)flame retardant”, The science of the total environment, Vol.275,p.1~17, 2001. 6. Hardy M.L. “The toxicology of the three commercial polybrominated diphenyl oxide(ether)flame retardants”, Chemosphere,Vol.46 , p. 757~777, 2002 . 7. IPCS(International Program on Chemical Safety). Environmental Health Criteria no. 152. Brominated diphenyl ethers. WHO,Geneva; 1994a. (http://www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ehc152.htm) 8. IPCS (International Program on Chemical Safety). Environmental Health Criteria no. 162. Polybrominated biphenyls. WHO, Geneva; 1994b. (http://www.inchem.org/documents/ehc/ehc/ehc162.htm) 9. Per Ola D., “Toxic effects of brominated flame retardants in man and in wildlife”, Environment International, Vol. 29, p.841~853, 2003. 10. State of the Science Report for a Screening Health Assessment “Polybrominated Diphenyl Ethers (PBDEs)” Health Canada,p.5~14, 2004. 11. Andersson Ö. , Blomkvist G. ,“Polybrominated aromatic pollutants found in fish in Sweden”. Chemosphere,Vol.10, p.1051~1060,1981. 12. Pulkrabová J., Hajšlová J., Poustka J., Kazda R.,“ Fish as Biomonitors of Polybrominated Diphenyl Ethers and Hexabromocyclododecane in Czech Aquatic Ecosystems: Pollution of the Elbe River Basin”, Environmental Health Perspectives , Vol.115,p.28~34,2007. 13. Watanabe I., Tatsukawa R. “Formation of brominated dibenzofurans from the photolysis of flame retardant decabromobiphenyl ether in hexane solution by UV and sunlight.” Bulletin of Environmental Contamination and Toxicology, Vol. 39,p. 953~959,1987. 14. Hellström T., “Brominated Flame Retardants (PBDE and PBB) in Sludge”, The Swedish Water and Wastewater Association,p.18,2003. 15. Sjödin A., Hãkan C., Kaj T., Sverker S., Ãke B., Conny., “Flame retardants in indoor air at an electronics recycling plant and at other work environments”. Environmental science & technology, Vol.35, p. 448~454,2001. 16. 賴萬豪,“空氣及室內粉塵中多溴聯苯醚濃度分佈與人體曝露量評估”,國立清華大學化學系碩士論文,民國九十四年六月。 17. Nylund K., Asplund L., Jansson B., Jonsson P., Litzén K., Sellström U., “Analysis of some polyhalogenated organic pollutants in sediment and sewage sludge”, Chemosphere, Vol.24, p. 1721~1730,1992. 18. Sellström U., Kierkegaard A., Alsberg T., Jonsson P., Wahlberg C.,de Wit C., “Brominated flame retardants in sediments from European estuaries, the Baltic Sea and in sewage sludge. Organohalogen Compd.”, Vol.40, p. 383~386, 1999b. 19. Cal A., Eljarrat E., Barcelo D., “Determination of 39 polybrominated diphenyl ether congeners in sediment samples using fast selective pressurized liquid extraction and purification”,J. Chromatography A ,Vol.1021,p.165~173,2003. 20. Öberg K., Warman K. Öberg T. ,“Distribution and levels of brominated flame retardants in sewage sludge” Chemosphere ,Vol.48,p.805~809,2002 21. Harrison E.Z., Oakes S. R., Matthew H., A. Hay, “Organic chemicals in sewage sludges ”, Science of The Total Environment, Vol. 367, p.481~497, 2006. 22. Hyötyläinen T., Hartonen K., “Determination of brominated flame retardants in environmental samples” TrAC Trends in Analytical Chemistry,Vol.21, p.13~30, 2002. 23. Bayen S., Lee H. K., Obbard J. P., “Determination of polybrominated diphenyl ethers in marine biological tissues using microwave-assisted extraction”, J. Chromatography A, Vol.1035 ,p. 291~294,2004. 24. Yus`a V., Pardo O., Pastor A., de la Guardia M.,“Optimization of a microwave-assisted extraction large-volume injection and gas chromatography–ion trap mass spectrometry procedure for the determination of polybrominated diphenyl ethers, polybrominated biphenylsand polychlorinated naphthalenes in sediments”, Analytica Chimica Acta ,Vol.557,p. 304~313 ,2006. 25. Li Q. Q., Loganath A., Chong Y. S., Obbard J. P., “Determination and occurrence of polybrominated diphenyl ethers in maternal adipose tissue from inhabitants of Singapore”, J. Chromatography B, Vol.819, p. 253~257,2005. 26. Vetter W., “A GC/ECNI-MS Method for the Identification of Lipophilic Anthropogenic and Natural Brominated Compounds in Marine Samples”, Analytical Chemistry ,Vol .73,p. 4951~4957,2001. 27. 陳俊民,“AA和ICP樣品前處理新方法微波消化萃取技術”,化工技術,第25卷,第1期,p.17~33頁,民國七十六年。 28. Gilman L. B., “General Guideline for Microwave Sample Preparation”, CEM. U.S.A., 1998,Ch.7. 29. Kingston H. M., Haswell S. T., “Microwave-Enhance Chemistry”, ACS. U.S.A., 1997. 30. 林世宗,“廢水中化學需氧量偵測方法之改進-無汞式微波消化法(Ι)”,淡江大學水環所碩士論文,民國九十年六月。 31. 黃式揚,“以開放式聚焦微波消化法配合分光光度計偵測廢水中化學需氧量之研究”,淡江大學水環所碩士論文,民國八十八年六月。 32. Burdic to Jackson Laboratories Solvent Handbook. 33. 謝泰煇,“微波在環境分析中之用途”,行政院環境保護署環境檢驗所環境檢驗通訊雜誌第十七期,p.13~14,民國八十七年。 34. Lange’s Hand book of Chemistry , 14th ed , Dean J.A., editor . McGraw Hill , Inc . New York , NY 1992-indicated no heating in a microwave. 35. Douglas A. S. , James J. L.,“Principles of Instrumental Analysis ”,7thEd., Saunders College Publishing, Orlando, Florida,1998. 36. 蘇青森,“儀器學”,五南書局,p.296~321,民國九十一年十二 月。 37. Grob R. L., Barry E.F. ,”Modern Praction of Gas Chromatgraphy”,3rd Ed.,Wiley Press,1995. 38. 黃忠智,“氣相層析/離子阱串聯質譜”,科儀新知,第十七卷第二期,p.42~49,民國八十四年十月。 39. 凌永健,“質譜儀”,科儀新知,第十七卷第二期, p.31~39,民國 八十四年十月。 40. Martin R. S.,“Understanding Mass Spectra-A Basic Approach”, Wiley Press ,1999. 41. 李茂榮,“低能量碰撞誘導解離之串聯質譜儀”,質譜分析術專輯,第五章,p. 89~114,民國八十一年。 42. CEM Corporation “MES-1000 Microwave Solvent Extraction System Operation Manual ”,1993. 43. 行政院環境保護署環境檢驗所,“索氏萃取法”,NIEA M165.00C,民國九十ㄧ年一月。 44. 行政院環境保護署環境檢驗所,“沈積物、污泥及油脂中金屬元素總量之檢測方法-微波消化原子光譜法”,NIEA S331.60B民國九十ㄧ年三月。 45. 行政院環境保護署環境檢驗所, “環境檢驗室器皿清洗及校正指 引”,NIEA PA106,民國九十四年一月。 46. 行政院環境保護署環境檢驗所, “環境檢驗方法偵測極限測定指 引”,環署檢字第0930072069G,九十三年十月四日。 47. 蘇朝墩,“品質工程”,中華民國品質學會,民國九十ㄧ年。 48. 陳耀茂,“田口實驗計畫法”,滄海書局,民國八十六年。 49. 鄭志明,“比較微波萃取與索氏萃取垃圾焚化爐灰渣中多氯聯苯之研究”,淡江大學水環所碩士論文,民國八十五年六月。 50. 莊豊霖,“微波萃取魚肉中多氯聯苯之研究”,淡江大學水環所碩士論文,民國八十六年六月。 51. 丁志華、戴寶通,“田口實驗計畫法簡介(Ι)”,毫微米通訊,第八卷第三期,民國九十年。 52. 陳敬明、李茂榮,“氣相層析儀之注射技術”,科儀新知,第十八卷第四期,p.68-76,民國八十六年。 53. Brittain R., Varian, Inc. ,“Fast, Sensitive, and Selective Determination of Polybrominated Diphenylethers by Tandem Mass Spectrometry”, Varian Application Note 21. 54. Reg D., Martin F. “Mass Spectrometry”, Wiley Press,1987. 55. Feigel C.,“Ultra Trace Analysis of Complex Matrix Samples Using Selected Ion Storage GC/MS”, Varian Application Note 21. 56. 行政院環境保護署環境檢驗所,“環境檢驗檢量線製備及查核指引”,環署檢字第0930072069C,九十三年十月四日。 57. 行政院環境保護署環境檢驗所,“層析檢測方法總則”,NIEA M150.00C,九十一年十月五日。 |
論文全文使用權限 |
如有問題,歡迎洽詢!
圖書館數位資訊組 (02)2621-5656 轉 2487 或 來信