系統識別號 | U0002-0308200912191400 |
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DOI | 10.6846/TKU.2009.00086 |
論文名稱(中文) | 紫外光敏感性幾丁聚醣及幾丁聚醣交聯聚乙二醇二甲基丙烯酸酯薄膜的製備 |
論文名稱(英文) | Preparation of UV-sensitive Chitosan and Its UV Cure with PEGDMA |
第三語言論文名稱 | |
校院名稱 | 淡江大學 |
系所名稱(中文) | 化學工程與材料工程學系碩士班 |
系所名稱(英文) | Department of Chemical and Materials Engineering |
外國學位學校名稱 | |
外國學位學院名稱 | |
外國學位研究所名稱 | |
學年度 | 97 |
學期 | 2 |
出版年 | 98 |
研究生(中文) | 林蔓津 |
研究生(英文) | Man-Chin Lin |
學號 | 696400067 |
學位類別 | 碩士 |
語言別 | 繁體中文 |
第二語言別 | |
口試日期 | 2009-07-28 |
論文頁數 | 97頁 |
口試委員 |
指導教授
-
董崇民(tmdon@mail.tku.edu.tw)
委員 - 邱文英(ycchiu@ntu.edu.tw) 委員 - 陳慶鐘 委員 - 賴森茂(smlai@niu.edu.tw) 委員 - 鄭國忠(gordon@ntut.edu.tw) |
關鍵字(中) |
幾丁聚醣 肉桂醯氯 聚乙二醇二甲基丙烯酸酯 |
關鍵字(英) |
Chitosan Cinnamoyl chloride Polyethylene glycol dimethyl acrylate |
第三語言關鍵字 | |
學科別分類 | |
中文摘要 |
本研究擬製備紫外光敏感性幾丁聚醣(CS),並以聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(PEGDMA)作為交聯劑,在不添加額外的光起始劑下製備出幾丁聚醣交聯聚乙二醇二甲基丙烯酸酯薄膜。首先以甲基磺酸(CH3SO3H)溶解幾丁聚醣,由於一級胺基在甲基磺酸中會形成鹽類,因此同時可以達到保護胺基的作用,再加入肉桂醯氯(CIN)與幾丁聚醣上的氫氧基進行反應,即可得到具紫外光敏感性幾丁聚醣肉桂酯(CINCS)。藉由幾丁聚醣上之肉桂酯基(C6H5CH=CHCOO-)在紫外光下可進行光交聯的特性,將幾丁聚醣肉桂酯溶於甲酸溶液中,並加入聚乙二醇二甲基丙烯酸酯交聯劑,經過紫外光硬化處理後獲得幾丁聚醣交聯聚乙二醇二甲基丙烯酸酯薄膜(CS-g-PEG)。最後以元素分析(EA)、傅氏紅外線吸收光譜(FTIR)以及固態13C-NMR光譜進行材料結構分析,以及針對薄膜做熱性質分析(TGA、DSC及DMA),拉伸測試,藥物滲透實驗等,進而評估幾丁聚醣交聯聚乙二醇二甲基丙烯酸酯薄膜的性質與其應用。由結構鑑定證實,在甲基磺酸系統下,可以有效的將胺基保留,並且成功使幾丁聚醣上的氫氧基與肉桂醯氯反應,得到具紫外光敏感性幾丁聚醣肉桂酯,且其確實有光起使的作用,可在不添加額外的光起始劑條件下與聚乙二醇二甲基丙烯酸酯,經過UV光聚合反應形成幾丁聚醣接枝聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物。 |
英文摘要 |
In this study, an UV-sensitive of chitosan was prepared by reaction with cinnamoyl chloride. The prepared UV-sensitive chitosan was then crosslinked with polyethylene glycol dimethyl acrylate(PEGDMA) without using any photo-initiator. Firstly, chitosan was dissolved in methanesulfonic acid followed by the addition of cinnamoyl chloride. The reaction was carried out in an ice-water bath to produce cinnamoyl chitosan. Secondly, cinnamoyl chitosan was dissolved in formic acid followed by the addition of PEGDMA. CS-g-PEG graft copolymers were obtained after UV-irradiation. EA and FTIR were used to analyze the chemical structures of graft copolymers. TGA and DMA were employed to measure the thermal properties of the prepared copolymers. |
第三語言摘要 | |
論文目次 |
目錄 中文摘要 I Abstract III 目錄 IV 表目錄 VIII 圖目錄 IX 第一章 緒論 1 1.1前言 1 1.2研究動機 2 第二章 文獻回顧 3 2.1幾丁質與幾丁聚醣 3 2.1.1來源與結構 3 2.1.2物理與化學性質 5 2.1.3生醫材料上的應用 6 2.2幾丁聚醣之化學改質 7 2.2.1小分子修飾幾丁聚醣 7 2.2.2幾丁聚醣接枝共聚合體之合成 9 2.3肉桂醯氯之簡介 11 2.4聚乙二醇之簡介 12 2.4.1聚乙二醇之性質及用途 12 2.4.2聚乙二醇共聚合體之合成及用途 13 2.5紫外光硬化之原理 15 2.5.1光聚合反應原理 15 2.5.2光架橋反應 17 第三章 實驗 19 3.1實驗藥品 19 3.2實驗儀器 22 3.3實驗流程圖 25 3.4實驗步驟 26 3.4.1幾丁聚醣的純化及性質測定 26 3.4.2製備幾丁聚醣肉桂酯(cinnamoyl chitosan) 27 3.4.3幾丁聚醣肉桂酯紫外光反應 27 3.4.4幾丁聚醣肉桂酯交聯聚乙二醇二甲基丙烯酸酯 28 3.5材料結構分析 32 3.5.1傅氏紅外線吸收光譜(FTIR) 32 3.5.2液態1H-NMR光譜 32 3.5.3固態13C-NMR光譜 32 3.5.4元素分析(EA) 33 3.6薄膜形態觀察(SEM) 33 3.7物理及機械性質 33 3.7.1薄膜拉伸性質測試 33 3.7.2薄膜膨潤比測試 34 3.8薄膜熱性質測試 34 3.8.1熱重分析儀(Thermal Gravimetric Analyzer, TGA) 34 3.8.2微差掃描熱分析儀(Differential Scanning Calorimeter, DSC) 35 3.8.3動態機械分析(Dynamic Mechanical Analyzer, DMA) 35 3.9藥物滲透實驗 36 第四章 結果與討論 39 4.1幾丁聚醣的純化及結構鑑定 39 4.1.1去乙醯度之測定 39 4.1.2分子量之測定 41 4.1.3幾丁聚醣的紅外線吸收光譜圖(FTIR)分析 43 4.2幾丁聚醣肉桂酯的合成及結構鑑定 44 4.2.1幾丁聚醣肉桂酯的紅外線吸收光譜圖(FTIR)分析 45 4.2.2幾丁聚醣肉桂酯的固態13C-NMR光譜分析 47 4.2.3幾丁聚醣肉桂酯的取代度測定 52 4.3幾丁聚醣肉桂酯紫外光反應 53 4.4 CS-g-PEG薄膜的合成及結構鑑定 54 4.4.1紅外線吸收光譜圖(ATR-FTIR)分析 56 4.4.2轉化率與接枝比值 60 4.4.3形態觀察(SEM) 60 4.4.4膨潤比測試 67 4.4.5熱重分析(TGA) 69 4.4.6微差掃描熱分析(DSC) 75 4.4.7動態機械分析(DMA) 77 4.4.8 CS-g-PEG的機械性質 80 4.4.9藥物於CS-g-PEG的滲透行為 82 第五章 結論 88 第六章 建議事項 90 第七章 參考文獻 91 表目錄 表4-1幾丁聚醣與肉桂醯氯反應條件 45 表4-2肉桂醯氯修飾幾丁聚醣之C、N、H之含量百分比與取代度 53 表4-3幾丁聚醣肉桂酯與聚乙二醇二甲基丙烯酸酯反應條件 56 表4-4幾丁聚醣、肉桂醯氯與聚乙二醇二甲基丙烯酸酯之特性峰 59 表4-5不同PEGDMA添加量的樣品轉化率及接枝比值 60 表4-6不同pH值下X-PEGDMA及CS-g-PEG薄膜之膨潤比 68 表4-7 CS、CINCS4、PEGDMA與X-PEGDMA起始裂解溫度 71 表4-8 CS、CINCS4、PEGDMA與X-PEGDMA最大速率裂解溫度(Tmax)及焦炭殘餘量 71 表4-9 CINCS4、X-PEGDMA、CS-g-PEG起始裂解溫度 72 表4-10 CINCS4、X-PEGDMA、CS-g-PEG最大速率裂解溫度 72 表4-11利用接枝比值計算CS-g-PEG之焦炭殘餘量 73 表4-12 CS、CINCS4及CS-g-PEG之Tg與dCp 76 表4-13 X-PEGDMA與CS-g-PEG於30ºC下之儲存模數 78 表4-14 X-PEGDMA與CS-g-PEG之Tg 79 表4-15 CS及CS-g-PEG4的分配係數 84 表4-16 CS及CS-g-PEG4的滲透係數 85 表4-17 CS及CS-g-PEG4的擴散係數 86 圖目錄 圖2-1幾丁質重複單元之結構 4 圖2-2纖維素重複單元之結構 4 圖2-3不同排列方式的幾丁質 4 圖2-4幾丁聚醣的結構式 4 圖2-5幾丁聚醣之醯化反應 8 圖2-6幾丁聚醣在甲基磺酸系統中之醯化反應 8 圖2-7接枝共聚物的合成方法 11 圖2-8肉桂醯氯結構式 12 圖2-9肉桂酯基的環加成反應 12 圖2-10聚乙二醇結構式 13 圖2-11聚乙二醇二甲基丙烯酸酯結構式 14 圖2-12光化學反應概念圖 16 圖2-13雙原子分子的位能曲線與電子遷移 16 圖2-14光架橋反應示意圖 18 圖3-1實驗流程圖 25 圖3-2幾丁聚醣與肉桂醯氯反應流程圖 29 圖3-3幾丁聚醣肉桂酯接枝聚乙二醇二甲基丙烯酸酯反應流程圖 30 圖3-4幾丁聚醣肉桂酯接枝聚乙二醇二甲基丙烯酸酯示意圖 31 圖3-5 ASTM D638 TYPE V 34 圖3-6 side-by-side雙槽式擴散槽 38 圖4-1純化過後的幾丁聚醣之1H-NMR光譜圖 40 圖4-2經甲基磺酸溶解後的幾丁聚醣之1H-NMR光譜圖 40 圖4-3純化後幾丁聚醣溶液在不同濃度下的還原黏度及固有黏度值 42 圖4-4經甲基磺酸溶解後,幾丁聚醣溶液在不同濃度下的還原黏度及固有黏度值 43 圖4-5純化過後的幾丁聚醣(a)及經甲基磺酸溶解後的幾丁聚醣(b)之FTIR光譜圖 44 圖4-6幾丁聚醣(a)、肉桂醯氯(b)及幾丁聚醣肉桂酯(CINCS4)(c)之FTIR之光譜圖 46 圖4-7不同取代度的幾丁聚醣肉桂酯之FTIR之光譜圖 46 圖4-8純化過後的幾丁聚醣之13C-NMR光譜圖 48 圖4-9甲基磺酸溶解後的幾丁聚醣之13C-NMR光譜圖 49 圖4-10 CINCS1之13C-NMR光譜圖 50 圖4-11 CINCS2之13C-NMR光譜圖 51 圖4-12 CINCS4之13C-NMR光譜圖 52 圖4-13 CINCS4經紫外光照射不同時間後之UV光譜圖 54 圖4-14 CINCS4與PEGDMA之光交聯反應 55 圖4-15 CS-g-PEG3經紫外光照射不同時間後之UV光譜圖 56 圖4-16 CINCS4(a)及光交聯聚乙二醇二甲基丙烯酸酯(X-PEGDMA)(b)之ATR-FTIR光譜圖 58 圖4-17幾丁聚醣交聯聚乙二醇二甲基丙烯酸酯薄膜(CS-g-PEG)之ATR-FTIR光譜圖 58 圖4-18 CS-g-PEG上表面(×1,000) 61 圖4-19 CS-g-PEG上表面(×10,000) 62 圖4-20 CS-g-PEG上表面(×50,000) 63 圖4-21 CS-g-PEG下表面(×1,000) 64 圖4-22 CS-g-PEG下表面(×10,000) 65 圖4-23 CS-g-PEG下表面(×50,000) 66 圖4-24不同pH值下X-PEGDMA及CS-g-PEG薄膜之膨潤比 68 圖4-25 CS、CINCS4、PEGDMA與X-PEGDMA之熱重分析圖 73 圖4-26 CS、CINCS4、PEGDMA與X-PEGDMA之DTG圖 74 圖4-27 CINCS4、X-PEGDMA及CS-g-PEG之熱重分析圖 74 圖4-28 CINCS4、X-PEGDMA及CS-g-PEG之DTG圖 75 圖4-29 CS、CINCS4及CS-g-PEG之DSC圖 76 圖4-30 X-PEGDMA及CS-g-PEG之儲存模數圖 79 圖4-31 X-PEGDMA及CS-g-PEG之tan d 圖 80 圖4-32 X-PEGDMA與CS-g-PEG之楊氏模數 81 圖4-33 X-PEGDMA與CS-g-PEG之拉伸強度 81 圖4-34 X-PEGDMA與CS-g-PEG之破壞伸長率 82 圖4-35不同藥物濃度之紫外光光譜圖 83 圖4-36不同藥物濃度在波長277 nm下之UV光吸收值 83 圖4-37藥物滲透累積濃度對時間之關係圖 86 圖4-38藥物滲透累積濃度呈線性關係 87 |
參考文獻 |
1. Kurita K. Controlled functionalization of the polysaccharide chitin. Progress in Polymer Science 2001;26(9):1921-1971. 2. Kurita K. Chemistry and application of chitin and chitosan. Polymer Degradation and Stability 1998;59(1-3):117-120. 3. Ravi Kumar MNV. A review of chitin and chitosan applications. Reactive and Functional Polymers 2000;46(1):1-27. 4. Shimojoh M, Fukushima K, Kurita K. Low-molecular-weight chitosans derived from b-chitin: preparation, molecular characteristics and aggregation activity. Carbohydrate Polymers 1998;35(3-4):223-231. 5. Kurita K, Kojima T, Nishiyama Y, Shimojoh M. Synthesis and Some Properties of Nonnatural Amino Polysaccharides: Branched Chitin and Chitosan. Macromolecules 2000;33(13):4711-4716. 6. Suntornsuk W, Pochanavanich P, Suntornsuk L. Fungal chitosan production on food processing by-products. Process Biochemistry 2002;37(7):727-729. 7. Struszczyk MH. Chitin and chitosan Part II. Applications of chitosan. Polimery/Polymers 2002;47(6):396-403. 8. Khor E, Lim LY. Implantable applications of chitin and chitosan. Biomaterials 2003;24(13):2339-2349. 9. Lee YM, Kim SS, Kim SH. Synthesis and properties of poly(ethylene glycol) macromer/β-chitosan hydrogels. Journal of Materials Science: Materials in Medicine 1997;8(9):537-541. 10. Gupta KC, Ravi Kumar MNV. pH dependent hydrolysis and drug release behavior of chitosan/poly(ethylene glycol) polymer network microspheres. Journal of Materials Science: Materials in Medicine 2001;12(9):753-759. 11. Ono K, Saito, Y., Yura, H., Ishikawa, K., Kurita, A., Akaike, T., Ishihara, M. . Photocrosslinkable chitosan as a biological adhesive. Journal of Biomedical Materials Research 2000;49(2):289-295 12. Ishihara M, Ono K, Saito Y, Yura H, Hattori H, Matsui T, et al. Photocrosslinkable chitosan: an effective adhesive with surgical applications. International Congress Series 2001;1223:251-257. 13. Sashiwa H, Kawasaki N, Nakayama A, Muraki E, Yamamoto N, Zhu H, et al. Chemical Modification of Chitosan. 13.1 Synthesis of Organosoluble, Palladium Adsorbable, and Biodegradable Chitosan Derivatives toward the Chemical Plating on Plastics. Biomacromolecules 2002;3(5):1120-1125. 14. Li L, Fangzhi L, Yue'e F, Shengrong G. Regioselective Grafting of Poly(ethylene glycol) onto Chitosan and the Properties of the Resulting Copolymers. Macromolecular Bioscience 2006;6(10):855-861. 15. Jayakumar R, Prabaharan M, Reis RL, Mano JF. Graft copolymerized chitosan-present status and applications. Carbohydrate Polymers 2005;62(2):142-158. 16. Mao S, Germershaus O, Fischer D, Linn T, Schnepf R, Kissel T. Uptake and Transport of PEG-Graft-Trimethyl-Chitosan Copolymer–Insulin Nanocomplexes by Epithelial Cells. Pharmaceutical Research 2005;22(12):2058-2068. 17. El-Tahlawy K, Gaffar MA, El-Rafie S. Novel method for preparation of b-cyclodextrin/grafted chitosan and it's application. Carbohydrate Polymers 2006;63(3):385-392. 18. Radhakumary C, Prabha DN, Suresh M, Nair CPR. HEMA-grafted chitosan for dialysis membrane applications. Journal of Applied Polymer Science 2006;101(5):2960-2966. 19. Naozumi T, Mitsuhiro S. Synthesis and photocuring of cinnamoyl trehalose esters. Polymers for Advanced Technologies 2007;18(12):971-977. 20. Seung-Hyun K, Il-Doo C, Chang-Sik H, Kyu-Jin K, Won-Jei C. Preparations and oil absorptivities of poly(stearyl methacrylate-co-cinnamoyloxyethyl methacrylate) and PET nonwoven fiber photocrosslinked with it. Journal of Applied Polymer Science 1999;73(12):2349-2357. 21. Huseyin Esen SHK. Photolytic and free-radical polymerization of cinnamate esters of epoxidized plant oil triglycerides. Journal of Applied Polymer Science 2003;89(14):3882-3888. 22. Francisco Rojas-Melgarejo JNR-L, Francisco Garcia-Canovas, Pedro Antonio Garcia-Ruiz. Cinnamic carbohydrate esters: new polymeric supports for the immobilization of horseradish peroxidase. Carbohydrate Polymers 2004;58(1):79-88. 23. Severian Dumitriu MD, Inc., editor. Polymeric Biomaterials. New York, 1994. 24. Colonna C, Conti B, Perugini P, Pavanetto F, Modena T, Dorati R, et al. Site-directed PEGylation as successful approach to improve the enzyme replacement in the case of prolidase. International Journal of Pharmaceutics 2008;358(1-2):230-237. 25. Shan S, Wong YW, Kangde Y, Arthur FTM. A study on mechano-electro-chemical behavior of chitosan/poly(propylene glycol) composite fibers. Journal of Applied Polymer Science 2000;76(4):542-551. 26. Sawhney AS, Pathak CP, Hubbell JA. Bioerodible hydrogels based on photopolymerized poly(ethylene glycol)-co-poly(.alpha.-hydroxy acid) diacrylate macromers. Macromolecules 2002;26(4):581-587. 27. Lin W-J, Chen MH. Synthesis of multifunctional chitosan with galactose as a targeting ligand for glycoprotein receptor. Carbohydrate Polymers 2007;67(4):474-480. 28. Christopher MY, Robin S, David S, Alicia MO, Katie S, Ken G. Strong, Tailored, Biocompatible Shape-Memory Polymer Networks. Advanced Functional Materials 2008;18(16):2428-2435. 29. 劉瑞祥. 感光性高分子: 復文書局. 30. 陳劉旺. 工業塗料與高分子化學. 高立圖書有限公司. 31. 蔡敏郎. 稀薄溶液中幾丁聚醣構形轉變因子及其機制,國立海洋大學水產食品科學系博士論文, 1996. 32. 程美玲. 以FTIR-顯微鏡技術探討藥物於高分子膜材內部之輸送機制,元智大學化學工程學系碩士學位論文, 2003. 33. Badawy MEI, Rabea EI, Rogge TM, Stevens CV, Smagghe G, Steurbaut W, et al. Synthesis and Fungicidal Activity of New N,O-Acyl Chitosan Derivatives. Biomacromolecules 2004;5(2):589-595. 34. Badawy MEI, Rabea EI, Rogge TM, Stevens CV, Steurbaut W, Höfte M, et al. Fungicidal and Insecticidal Activity of O-Acyl Chitosan Derivatives. Polymer Bulletin 2005;54(4):279-289. 35. Han W, Liu C, Bai R. A novel method to prepare high chitosan content blend hollow fiber membranes using a non-acidic dope solvent for highly enhanced adsorptive performance. Journal of Membrane Science 2007;302(1-2):150-159. 36. Hong H, Wei J, Liu C. Development of asymmetric gradational-changed porous chitosan membrane for guided periodontal tissue regeneration. Composites Part B: Engineering 2007;38(3):311-316. 37. Ishihara M, Nakanishi K, Ono K, Sato M, Kikuchi M, Saito Y, et al. Photocrosslinkable chitosan as a dressing for wound occlusion and accelerator in healing process. Biomaterials 2002;23(3):833-840. 38. Krzysztof S, lstrok, ka, ukasz M, Sebastian B, aszkiewicz, et al. Photocrosslinkable smart terpolymers responding to pH, temperature, and ionic strength. Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry 2004;42(15):3879-3886. 39. Kurita K. Chitin and Chitosan: Functional Biopolymers from Marine Crustaceans. Marine Biotechnology 2006;8(3):203-226. 40. Malafaya PB, Santos TC, van Griensven M, Reis RL. Morphology, mechanical characterization and in vivo neo-vascularization of chitosan particle aggregated scaffolds architectures. Biomaterials 2008;29(29):3914-3926. 41. Ono K, Ishihara M, Ozeki Y, Deguchi H, Sato M, Saito Y, et al. Experimental evaluation of photocrosslinkable chitosan as a biologic adhesive with surgical applications. Surgery 2001;130(5):844-850. 42. Park S-B, You J-O, Park H-Y, Haam SJ, Kim W-S. A novel pH-sensitive membrane from chitosan-TEOS IPN; preparation and its drug permeation characteristics. Biomaterials 2001;22(4):323-330. 43. Sashiwa H, Kawasaki N, Nakayama A, Muraki E, Yamamoto N, Aiba S-i. Chemical Modification of Chitosan. 14:1 Synthesis of Water-Soluble Chitosan Derivatives by Simple Acetylation. Biomacromolecules 2002;3(5):1126-1128. 44. Sawhney AS, Pathak CP, Hubbell JA. Bioerodible hydrogels based on photopolymerized poly(ethylene glycol)-co-poly(.alpha.-hydroxy acid) diacrylate macromers. Macromolecules 1993;26(4):581-587. 45. Takashi Sasaki MS, Yusong Wu, and Kensuke Sakurai. Chitosan Derivatives/Calcium Carbonate Composite Capsules Prepared by the Layer-by-Layer Deposition Method. Journal of Nanomaterials 2008. 46. Wang X, Ma J, Wang Y, He B. Structural characterization of phosphorylated chitosan and their applications as effective additives of calcium phosphate cements. Biomaterials 2001;22(16):2247-2255. 47. Weng L, Romanov A, Rooney J, Chen W. Non-cytotoxic, in situ gelable hydrogels composed of N-carboxyethyl chitosan and oxidized dextran. Biomaterials 2008;29(29):3905-3913. 48. Wybrańska K, Szczubiałka K, Nowakowska M. Photochemical molecular imprinting of cholesterol. Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry 2008;61(1):147-151. 49. Yusong W, Toshihiro S, Shiro M, Takashi S, Satoshi I, Kensuke S. Circular dichroism induced by the helical conformations of acylated chitosan derivatives bearing cinnamate chromophores. Journal of Polymer Science Part B: Polymer Physics 2005;43(11):1354-1364. 50. Zhang M, Li XH, Gong YD, Zhao NM, Zhang XF. Properties and biocompatibility of chitosan films modified by blending with PEG. Biomaterials 2002;23(13):2641-2648. 51. Zhang X, Yang D, Nie J. Chitosan/polyethylene glycol diacrylate films as potential wound dressing material. International Journal of Biological Macromolecules 2008;43(5):456-462. 52. 王芳玉. 幾丁聚醣與其相關材料之製備與物性分析,南台科技大學化學工程研究所碩士學位論文, 2003. 53. 余虹德. 幾丁聚醣/鄰酸三鈣複合薄膜的製備與性質,淡江大學化學工程與材料工程學系碩士班碩士論文, 2006. 54. 岑翰儒. 幾丁聚醣接枝聚氮-異丙基丙烯醯胺薄膜的合成及其性質研究,淡江大學化學工程與材料工程學系碩士班碩士論文, 2004. 55. 李志剛. 幾丁聚醣複合薄膜的製備與抗菌測試,淡江大學化學工程與材料工程學系碩士班碩士論文, 2003. 56. 周書仲. 幾丁聚糖選擇性接枝聚-氮異丙基丙烯醯胺的合成及其酸鹼/溫度敏感性職研究,淡江大學化學工程與材料工程學系碩士班碩士論文, 2007. 57. 鄭家駒. 幾丁聚醣接枝聚乙二醇二甲基丙烯酸酯共聚物之合成與性質,淡江大學化學工程與材料工程學系碩士班碩士論文. 2008. |
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