本實驗是利用固態法製備了四系列Bi2(Sr2-xAx)CuOy (A= Eu、Sm、Nd、Pr) 取代量0≦x≦0.25的單相樣品， X-光繞射圖譜顯示所有樣品皆屬正交晶系的金屬化合物，隨著離子半徑減小，樣品的製備溫度亦隨之下降。電阻率的量測結果，發現 Eu、Sm、Nd、Pr取代Sr的系列樣 品皆有超導性。其電阻率隨著溫度呈現緩慢的下降。在Pr = 0.050取代有著最高的超導轉變溫度39 K。隨著取代元素的半徑越大超導轉變溫度越高，這是因為小原子造成的結構空隙大，電子的傳導不易所造成的。在電洞濃度方面，我們是以三價的 Eu、Sm、Nd、Pr來取代二價的Sr，屬於電洞填充效應，電洞濃度隨取代量增加而呈現先增後減的趨勢，在x = 0.025取代時有一個最大值。而氧含量則是呈現一個上升的趨勢，這是由於氧原子為了要平衡電荷，所以才會隨著取代量增加而上升。以Cu-K edge 及 Bi-L edge吸收光譜分析發現 Cu 元素有混價態而 Bi元素則沒有。O-K edge及 Cu-L edge吸收光譜分析 Eu、Sm、Nd、Pr 摻雜樣品發現隨著取代量增加，Cu及Cu-O平面上的電洞濃度減少，這是電洞填充效應所造成的結果。而SEM圖形觀察每個樣品都是層狀的。而片狀表面上的小白點則為其主要成份為 Bi和 Sr元素。Bi元素在製備過程中有較明顯的逸失，這是由於Bi元素熔點較低所致。而Sr及取代元素則無改變。

Four series of single phase Bi2(Sr2-xRx)CuO4 (R = Pr, Nd, Sm, Eu)
oxides with 0≦x≦0.25 were prepared by a solid state reaction method.
They all have the orthorhombic symmetry and laminar structure observed
under SEM. Most of the R doped Bi-2201 are superconductors at low
temperature. The maximum Tc (42.6 K) is found in the R = La and x =
0.050 sample. The maximum Tc found for each series is either in the x
= 0.050 or 0.075 samples, indicating the optimal substitution amount is in
between 0.050 and 0.075 that is dependent on the ionic radius of R, the
bigger is the higher. No anomalous is observed in the Pr series, which
shows the same trend as other samples. The valence states of the Bi and
Cu, and the hole concentration of the Bi2(Sr2-xRx)CuO4 (R = Pr, Nd, Sm,
Eu) superconductors were studied by the XANES spectroscopy in the
NSRRC of Taiwan. The L-absorption edge of the Bi atom shows that the
Bi ions in all the samples haven，t mixed valence states, The K- absorption
edge of the Cu shows that the Cu ions in all the samples have mixed
valence states.The L-absorption edge of the Cu and The pre-edge of the
K- absorption edge of the O atom is related to the hole concentration of
these superconductors. Hole concentration decrease with increasing
x,showing a hole filling effect. The optimal hole is deduced in the 0.050≦x≦0.075 for Bi2(Sr2-xRx)CuO6+δ superconductors . EDS shows that the
amount of Bi existing in the samples is less than its nominal composition,
indicating that Bi is more volatile than the other constituents.

目錄
壹、緒論
一、 超導體的發展史................................................................................1
二、 Bi-Sr-Ca-Cu-O系統超導氧化物的結構簡介...................................6
三、 氧含量與電洞濃度...........................................................................9
四、 Rietveld分析.....................................................................................9
五、 鉍系列超導體摻雜結果簡介..........................................................10
六、 實驗目的..........................................................................................13
貳、 實驗
一、 試藥..................................................................................................17
二、 樣品的製備......................................................................................18
三、 物性與化性的測量..........................................................................20
  1.X-光粉末繞射圖譜鑑定...................................................................20
  2.GSAS精算法.....................................................................................21
  3導電度的測量....................................................................................23
  4.氧含量滴定分析...............................................................................26
  5.掃描式電子顯微鏡...........................................................................28
  6.能量分散X-光光譜儀.......................................................................29
  7.X-光吸收近邊緣結構.......................................................................30
參、結果與討論
一、樣品的製備與單相鑑定....................................................................40
二、結構分析……………………………………………………………46
三、導電度的量測...................................................................................51
四、氧含量(y)與電洞濃度(ｐ)................................................................62
五、17C Bi-L edge及Cu-K edge吸收光譜………………..….............71
六、Cu-L edge及O-K edge吸收光譜……….…………………………76
七、SEM的分析結果..............................................................................88
肆、結論..................................................................................................125
參考文獻................................................................................................126

圖目錄
圖1-1 汞金屬在低溫時的零電阻現象....................................................1
圖1-2 超導體最重要的兩個性質(a)零電阻及(b)反磁性.......................2
圖1-3  (a) perovskite的單位晶包結構圖
       (b) perovskite的單位晶胞結構的另一種示意圖.....................14
圖1-4 Bi4Ti3O12(A-type)的單位晶胞結構圖..........................................15
圖1-5 (a) Bi2Sr2CuO6 (2201)
      (b) Bi2Sr2CaCu2O8 (2212)
      (c) Bi2Sr2Ca2Cu3O10 (2223)的單位晶胞結構圖..........................16
圖2-1 X-光粉末繞射儀之裝置圖……………………………………..21
圖2-2標準四極法的樣品架設..............................................................25
圖2-3超導體電阻率對溫度的關係圖..................................................25
圖2-4 XANES與EXAFS分界圖.........................................................31
圖2-5 光電子平均自由路徑與能量關係圖.........................................32
圖2-6 單一散射與多重散射圖示.........................................................32
圖 2-7 電子的干涉現象 (a) 建設性干涉 (b) 破壞性干涉................33
圖 2-8 X-光吸收光譜實驗站示意圖......................................................33
圖2-9 穿透式X-光吸收光譜.................................................................34
圖2-10 X-光通過物質之強度衰減示意圖.............................................35
圖2-11 螢光式X-光吸收光譜...............................................................36
圖2-12 電子逸出式X-光吸收光譜.......................................................36
圖2-13 光子吸收過程............................................................................37
圖2-14 X-光吸收光譜之數據分析流程圖.............................................39
圖3-1手算Bi-2201晶胞繞射面..............................................................42
圖3-2 Bi2Sr2CuOy 的-光粉末繞射圖譜..................................................43
圖3-3 Bi2(Sr2-XEux)CuOy 單相粉末的樣品的XRD圖...........................44
圖3-4 Bi2(Sr2-xSmx)CuOy 單相粉末樣品的XRD圖........……………...44
圖3-5 Bi2(Sr2-xNdx)CuOy 單相粉末樣品的XRD圖...............................45
圖3-6 Bi2(Sr2-xPrx)CuOy 單相粉末樣品的XRD圖................................45
圖3-7 Bi2(Sr2-xEux)CuOy 系列樣品單位晶胞常數與取代量關係圖….48
圖3-8 Bi2(Sr2-xSmx )CuOy 系列樣品單位晶胞常數與取代量關係圖...48
圖3-9 Bi2(Sr2-xNdx )CuOy 系列樣品單位晶胞常數與取代量關係圖…49
圖3-10 Bi2(Sr2-xPrx)CuOy 系列樣品單位晶胞常數與取代量關係圖…49
圖3-11 Bi2(Sr2-xAx)CuOy (A = Eu、Sm、Nd、Pr) c軸長與取代量關係圖………………………………………………………………………..50
圖3-12Bi2(Sr2-xAx)CuOy (A = Eu、Sm、Nd、Pr) 體積與取代量關係圖………………………………………………………………………..50
圖3-13 Bi-2201電阻率與溫度的關係圖................................................51
圖3-14 Bi2(Sr2-xEux)CuOy樣品電阻率與溫度(0-200K)的關係圖...................................................52
圖3-15 Bi2(Sr2-xEux)CuOy 電阻率對溫度(0-20K)的關係
圖...............................................52
圖3-16Bi2(Sr2-xSmx)CuOy 電阻率對溫度(0-200K)的關係
圖...........................................53
圖3-17 Bi2(Sr2-xSmx)CuOy 電阻率對溫度(0-20K)的關係
圖..................................................53
圖3-18 Bi2(Sr2-xNdx)CuOy 電阻率對溫度(0-200K)關係
圖....................................................54
圖3-19 Bi2(Sr2-xNdx)CuOy 電阻率對溫度(0-20K)的關係
圖......................................................54
圖3-20 Bi2(Sr2-xPrx)CuOy 電阻率對溫度(0-200K)的關係
圖.......................................................55
圖3-21 Bi2(Sr2-xPrx)CuOy 電阻率對溫度(0-20K)的關係
圖.....................................................55
圖3-22 Bi2(Sr2-xEux)CuOy 系列樣品超導轉移溫度與取代量
關係圖...........................................59
圖3-23 Bi2(Sr2-xSmx)CuOy 系列樣品超導轉移溫度與取代量
關係圖............................................60
圖3-24 Bi2(Sr2-xNdx)CuOy 系列樣品超導轉移溫度與取代量
關係圖........................................60
圖3-25Bi2(Sr2-xPrx)CuOy 系列樣品超導轉移溫度與取代量
關係圖......................................61
圖3-26Bi2(Sr2-xAx)CuOy (A =Gd、 Eu、Sm、Nd、Pr、La，
x =0.050、0.075、0.10) 離子半徑與Tc 關係圖........64
圖3-28 Bi2(Sr2-XSmx)CuOy 系列樣品氧計量與取代量關係
圖.......................................................65
圖3-29 Bi2(Sr2-XNdx)CuOy 系列樣品氧計量與取代量關係
圖......................................................65
圖3-30 Bi2(Sr2-XPrx)CuOy 系列樣品氧計量與取代量關係
圖......................................................66
圖3-31 Bi2(Sr2-XEux)CuOy 系列樣品電洞濃度與取代量關
係圖...............................................66
圖3-32 Bi2(Sr2-XSmx)CuOy 系列樣品電洞濃度與取代量關
係圖..............................................67
圖3-33 Bi2(Sr2-XNdx)CuOy 系列樣品電洞濃度與取代量關
係圖...............................................67
圖3-34 Bi2(Sr2-XPrx)CuOy 系列樣品電洞濃度與取代量關係
圖.......................................................68
圖3-35
Bi2(Sr2-xEux)CuOy 系列樣品電動濃度與超導轉移溫
度關係圖.................................................68
圖3-36 Bi2(Sr2-xSmx)CuOy 系列樣品電動濃度與超導轉移溫
度關係圖..........................................69
圖3-37 Bi2(Sr2-xNdx)CuOy 系列樣品電動濃度與超導轉移溫
度關係圖............................................69
圖3-38 Bi2(Sr2-xPrx)CuOy 系列樣品電動濃度與超導轉移溫
度關係圖..............................................70
圖3-39 Bi2(Sr2-xAx)CuOy (A =Gd、Eu、Sm、Nd、Pr、La)電
洞濃度與 Tc 關係圖......................................70
圖3-40 Bi2(Sr2-XEux)CuOy 系列樣品Bi-L edge 吸收光譜
圖................................................72
圖3-41 Bi2(Sr2-XSmx)CuOy 系列樣品Bi-L edge 吸收光譜圖.. 72
圖3-42 Bi2(Sr2-XNdx)CuOy 系列樣品Bi-L edge 吸收光譜圖.. 73
圖3-43 Bi2(Sr2-XPrx)CuOy 系列樣品Bi-L edge 吸收光譜
圖...................................................73
圖3-44 Bi2(Sr2-XEux)CuOy 系列樣品Cu-K edge 吸收光譜圖. 74
圖3-45 Bi2(Sr2-XSmx)CuOy 系列樣品Cu-K edge 吸收光譜圖 74
圖3-46 Bi2(Sr2-XNdx)CuOy 系列樣品Cu-K edge 吸收光譜圖 75
圖3-47 Bi2(Sr2-XPrx)CuOy 系列樣品Cu-K edge 吸收光譜圖. 75
圖3-48 Bi2(Sr2-XEux)CuOy 系列樣品Cu-L edge 吸收光譜圖. 77
圖3-49 Bi2(Sr2-XSmx)CuOy 系列樣品Cu-L edge 吸收光譜圖 77
圖3-50 Bi2(Sr2-XNdx)CuOy 系列樣品Cu-L edge 吸收光譜圖 78
圖3-51 Bi2(Sr2-XPrx)CuOy 系列樣品Cu-L edge 吸收光譜圖.. 78
圖3-52 Bi2(Sr2-XEux)CuOy 系列樣品O-K edge 吸收光譜圖.. 79
圖3-53 Bi2(Sr2-XSmx)CuOy 系列樣品O-K edge 吸收光譜圖.. 79
圖3-54 Bi2(Sr2-XNdx)CuOy 系列樣品O-K edge 吸收光譜圖.. 80
圖3-55 Bi2(Sr2-XPrx)CuOy 系列樣品O-K edge 吸收光譜圖... 80
圖3-56 Bi(Sr2-xEux)CuO 系列樣品Cu-L edge 面積對取代量
關係圖...............................................83
圖3-57 Bi(Sr2-xSmx)CuO 系列樣品Cu-L edge 面積對取代量
關係圖..........................................83
圖3-58 Bi(Sr2-xNdx)CuO 系列樣品Cu-L edge 面積對取代量
關係圖.........................................84
圖3-59 Bi(Sr2-xPrx)CuO 系列樣品Cu-L edge 面積對取代量
關係圖...............................................84
圖3-60 Bi2(Sr2-XEux)CuOy 系列樣品O-K edge 面積對取代
量關係圖..............................................85
圖3-61 Bi2(Sr2-XSmx)CuOy 系列樣品O-K edge 面積對取代
量關係圖...........................................85
圖3-62 Bi2(Sr2-XNdx)CuOy 系列樣品O-K edge 面積對取代
量關係圖.............................................86
圖3-63 Bi2(Sr2-XPrx)CuOy 系列樣品O-K edge 面積對取代量
關係圖..........................................86
圖3-64 Bi2(Sr2-xAx)CuOy (A=Eu、Sm、Nd、Pr) Cu-L edge area
與pre-edge 峰面積關係圖...........................87
圖3-65 Bi2(Sr2-xAx)CuOy (A = Eu、Sm、Nd、Pr) 電洞濃度
與pre-edge 峰面積關係圖.................................87
圖3-66 Bi2Sr2CuOy 樣品放大30000 倍的SEM 圖.............. 89
圖3-67 Bi2Sr2CuOy 樣品放大50000 倍的SEM 圖........89
圖3-68 Bi2Sr2CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍的SEM 圖 90
圖3-69 Bi2Sr2CuOy 樣品的EDS 圖譜.....................90
圖3-70 Bi2(Sr1.985Eu0.015)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍
的SEM 圖.........................................91
圖3-71 Bi2(Sr1.985Eu0.015)CuOy 樣品的EDS 圖譜..................... 91
圖3-72 Bi2(Sr1.975Eu0.025)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍
的SEM 圖.................................................92
圖3-73 Bi2(Sr1.975Eu0.025)CuOy 樣品的EDS 圖譜.....……92
圖3-74 Bi2(Sr1.95Eu0.05)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍的
SEM圖.....................................................93
圖3-75 Bi2(Sr1.95Eu0.05)CuOy 樣品的EDS 圖譜....................... 93
圖3-76 Bi2(Sr1.925Eu0.075)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍
的SEM 圖............................................94
圖3-77 Bi2(Sr1.925Eu0.075)CuOy 樣品的EDS 圖譜........94
圖3-78 Bi2(Sr1.9Eu0.1)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍的
SEM圖...........................................95
圖3-79 Bi2(Sr1.9Eu0.1)CuOy 樣品的EDS 圖譜.......................... 95
圖3-80 Bi2(Sr1.875Eu0.125)CuOy 樣品放大15,000 及20,000 倍
的SEM 圖..........................................96
圖3-81 Bi2(Sr1.875Eu0.125)CuOy 樣品的EDS 圖譜..........96
圖3-82 Bi2(Sr1.85Eu0.15)CuOy 樣品放大15,000 及20,000 倍的
SEM圖..................................................97
圖3-83 Bi2(Sr1.85Eu0.15)CuOy 樣品的EDS 圖譜........................ 97
圖3-84 Bi2(Sr1.825Eu0.175)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍
的SEM 圖...............................................98
圖3-85 Bi2(Sr1.825Eu0.175)CuOy 樣品的EDS 圖譜.................… 98
圖3-86 Bi2(Sr1.8Eu0.20)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 的
SEM 圖...............................................99
圖3-87 Bi2(Sr1.8Eu0.2)CuOy 樣品的EDS 圖譜.......................... 99
圖3-88 Bi2(Sr1.75Eu0.25)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍的
SEM圖............................................100
圖3-89 Bi2( Sr1.75Eu0.25)CuOy 樣品的EDS 圖譜....................... 100
圖3-90 Bi2(Sr1.985Sm0.015)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍
SEM圖...............................................101
圖3-91 Bi2(Sr1.985Sm0.015)CuOy 樣品的EDS 圖譜…………… 101
圖3-92 Bi2(Sr1.975Sm0.025)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍
SEM圖...............................................102
圖3-93 Bi2(Sr1.975Sm0.025)CuOy 樣品的EDS 圖譜.................... 102
圖3-94 Bi2(Sr1.95Sm0.05)CuOy 樣品放大10,000及15,000倍的
SEM 圖.............................................103
圖3-95 Bi2(Sr1.95Sm0.05)CuOy 樣品的EDS 圖譜…………….. 103
圖3-96 Bi2(Sr1.925Sm0.075)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍
SEM圖..............................................104
圖3-97 Bi2(Sr1.925Sm0.075)CuOy 樣品的EDS 圖譜.................... 104
圖3-98
Bi2(Sr1.9Sm0.1)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍的
SEM圖.......................................105
圖3-99 Bi2(Sr1.9Sm0.1)CuOy 樣品的EDS 圖譜.......................... 105
圖3-100 Bi2(Sr1.85Sm0.15)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍
的SEM 圖.........................................106
圖3-101 Bi2(Sr1.85Sm0.15)CuOy 樣品的EDS 圖譜.................... 106
圖3-102 Bi2(Sr1.8Sm0.2)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍
的SEM 圖.........................................107
圖3-103 Bi2(Sr1.8Sm0.2)CuOy 樣品的EDS 圖譜....................... 107
圖3-104 Bi2(Sr1.75Sm0.25)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍
的SEM 圖.........................................108
圖3-105 Bi2(Sr1.75Sm0.25)CuOy 樣品的EDS 圖譜.................... 108
圖3-106 Bi2(Sr1.985Nd0.015)CuOy 樣品放大10,000 及15,000
倍SEM 圖......................................109
圖3-107 Bi2(Sr1.985Nd0.015)CuOy 樣品的EDS 圖譜.................. 109
圖3-108 Bi2(Sr1.975Nd0.025)CuOy 樣品放大15,000 及20,000
倍SEM 圖............................................110
圖3-109 Bi2(Sr1.975Nd0.025)CuOy 樣品的EDS 圖譜.................. 110
圖3-110
Bi2(Sr1.95Nd0.05)CuOy 樣品放大15,000 及20,000 倍
的SEM 圖............................................111
圖3-111 Bi2(Sr1.95Nd0.05)CuOy 樣品的EDS 圖譜..................... 111
圖3-112 Bi2(Sr1.925Nd0.075)CuOy 樣品放大15,000 及20,000
倍SEM 圖..........................................112
圖3-113 Bi2(Sr1.925Nd0.075)CuOy 樣品的EDS 圖譜.................. 112
圖3-114 Bi2(Sr1.9Nd0.1)CuOy 樣品放大15,000 及20,000 倍的
SEM 圖..............................................113
圖3-115 Bi2(Sr1.9Nd0.1)CuOy 樣品的EDS 圖譜....................... 113
圖3-116 Bi2(Sr1.85Nd0.15)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍
的SEM 圖...............................................114
圖3-117 Bi2(Sr1.85Nd0.15)CuOy 樣品的EDS 圖譜..................... 114
圖3-118 Bi2(Sr1.8Nd0.2)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍的
SEM 圖..............................................115
圖3-119 Bi2(Sr1.8Nd0.2)CuOy 樣品的EDS 圖譜....................... 115
圖3-120 Bi2(Sr1.75Nd0.25)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍
的SEM 圖...............................................116
圖3-121 Bi2(Sr1.75Nd0.25)CuOy 樣品的EDS 圖譜..................... 116
圖3-122
Bi2(Sr1.985Pr0.015)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍
SEM 圖.................................................117
圖3-123 Bi2(Sr1.985Pr0.015)CuOy 樣品的EDS圖譜.................... 117
圖3-124 Bi2(Sr1.975Pr0.025)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍
SEM 圖..................................................118
圖3-125 Bi2(Sr1.975Pr0.025)CuOy 樣品的EDS圖譜.................... 118
圖3-126 Bi2(Sr1.95Pr0.050)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍
的SEM 圖...................................................119
圖3-127 Bi2(Sr1.95Pr0.05)CuOy 樣品的EDS 圖譜...................... 119
圖3-128 Bi2(Sr1.925Pr0.075)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍
SEM 圖.................................................120
圖3-129 Bi2(Sr1.925Pr0.075)CuOy 樣品的EDS圖譜.................... 120
圖3-130 Bi2(Sr1.9Pr0.1)CuOy 樣品放大10,000 及15,000 倍的
SEM 圖..............................................121
圖3-131 Bi2(Sr1.9Pr0.1)CuOy 樣品的EDS圖譜......................... 121
圖3-132 Bi2(Sr2-xAx)CuOy (A = Eu、Sm、Nd、Pr) 樣品Bi
含量對取代量關係圖..................................122
圖3-133 Bi2(Sr2-xAx)CuOy (A = Eu、Sm、Nd、Pr) 樣品Sr
含量對取代量關係圖................................122
圖3-134 Bi2(Sr2-xAx)CuOy (A = Eu、Sm、Nd、Pr) 樣品A
含量對取代量關係圖...............................123
圖3-135 Bi2(Sr2-xAx)CuOy (A = Eu、Sm、Nd、Pr) Bi 相對誤
差對取代量關係圖.................................123
圖3-136 Bi2(Sr2-xAx)CuOy (A = Eu、Sm、Nd、Pr) Sr 相對誤
差對取代量關係圖..................................124
圖3-137 Bi2(Sr2-xAx)CuOy (A = Eu、Sm、Nd、Pr) A 相對誤
差對取代量關係圖....................................124

表目錄
表1-1 2201、2212、2223 相的Tc 及Ca 和CuO 的層數以
及單位晶胞參數的比較..............................8
表2-1 固態法製作所用之藥品............................................... 17
表3.1 Bi2(Sr2-xAx)CuOy (A = Eu、Sm、Nd、Pr) 系列樣品
製備條件..........................................41
表3-2 雜相之XRD繞射峰角度一覽表...................42
表3-3 Bi2Sr2CuOy 樣品單位晶胞常數..................46
表3-4 Bi2(Sr2-xEux)CuOy 系列樣品單位晶胞常數........46
表3-5 Bi2(Sr2-xSmx)CuOy 系列樣品單位晶胞常數........47
表3-6 Bi2(Sr2-xNdx)CuOy 系列樣品單位晶胞常數........47
表3-7 Bi2(Sr2-xPrx)CuOy 系列樣品單位晶胞常數.........47
表3-8 Bi2(Sr2-xEux)CuOy 系列樣品電性量測值..............57
表3-9 Bi2(Sr2-xSmx)CuOy 系列樣品電性量測值............58
表3-10 Bi2(Sr2-xNdx)CuOy 系列樣品電性量測值.............58
表3-11 Bi2(Sr2-xPrx)CuOy 系列樣品電性量測值............59
表3-12 Bi2(Sr2-xEux)CuOy 系列樣品氧計量與電洞濃度.........62
表3-13 Bi2(Sr2-xSmx)CuOy 系列樣品氧計量與電洞濃度........ 63
表3-14 Bi2(Sr2-xNdx)CuOy 系列樣品氧計量與電洞濃度........ 63
表3-15 Bi2(Sr2-xPrx)CuOy 系列樣品氧計量與電洞濃度.........64
表3-16 Bi2(Sr2-xEux)CuOy 系列樣品X-光吸收光譜量測值... 81
表3-17 Bi2(Sr2-xSmx)CuOy 系列樣品X-光吸收光譜量測值.. 81
表3-18 Bi2(Sr2-xNdx)CuOy 系列樣品X-光吸收光譜量測值... 82
表3-19 Bi2(Sr2-xPrx)CuOy 系列樣品X-光吸收光譜量測值.... 82
表3-20 Bi2Sr2CuOy 系列樣品元素百分比...................90
表3-21 Bi2(Sr1.985Eu0.015)CuOy 系列樣品元素百分比.......91
表3-22 Bi2(Sr1.975Eu0.025)CuOy 系列樣品元素百分比.........92
表3-23 Bi2(Sr1.95Eu0.05)CuOy 系列樣品元素百分比.........93
表3-24 Bi2(Sr1.925Eu0.075)CuOy 系列樣品元素百分比........94
表3-25 Bi2(Sr1.9Eu0.1)CuOy 系列樣品元素百分比.............95
表3-26 Bi2(Sr1.875Eu0.125)CuOy 系列樣品元素百分比........96
表3-27 Bi2(Sr1.85Eu0.15)CuOy 系列樣品元素百分比..........97
表3-28 Bi2(Sr1.825Eu0.175)CuOy 系列樣品元素百分比........98
表3-29 Bi2(Sr1.8Eu0.2)CuOy 系列樣品元素百分比.........99
表3-30 Bi2(Sr1.75Eu0.25)CuOy 系列樣品元素百分比.........100
表3-31 Bi2(Sr1.985Sm0.015)CuOy 系列樣品元素百分比.......101
表3-32 Bi2(Sr1.975Sm0.025)CuOy 系列樣品元素百分比.......102
表3-33 Bi2(Sr1.95Sm0.05)CuOy 系列樣品元素百分比..........103
表3-34 Bi2(Sr1.925Sm0.075)CuOy 系列樣品元素百分比.......104
表3-35 Bi2(Sr1.9Sm0.1)CuOy 系列樣品元素百分比...........105
表3-36 Bi2(Sr1.85Sm0.15)CuOy 系列樣品元素百分比..........106
表3-37 Bi2(Sr1.8Sm0.2)CuOy 系列樣品元素百分比.........107
表3-38 Bi2(Sr1.75Sm0.25)CuOy 系列樣品元素百分比........108
表3-39 Bi2(Sr1.985Nd0.015)CuOy 系列樣品元素百分比...109
表3-40 Bi2(Sr1.975Nd0.025)CuOy 系列樣品元素百分比............. 110
表3-41 Bi2(Sr1.95Nd0.05)CuOy 系列樣品元素百分比................ 111
表3-42 Bi2(Sr1.925Nd0.075)CuOy 系列樣品元素百分比............. 112
表3-43 Bi2(Sr1.9Nd0.1)CuOy 系列樣品元素百分比................... 113
表3-44 Bi2(Sr1.85Nd0.15)CuOy 系列樣品元素百分比................ 114
表3-45 Bi2(Sr1.8Nd0.2)CuOy 系列樣品元素百分比................... 115
表3-46 Bi2(Sr1.75Nd0.25)CuOy 系列樣品元素百分比................ 116
表3-47 Bi2(Sr1.985Pr0.015)CuOy 系列樣品元素百分比............... 117
表3-48 Bi2(Sr1.975Pr0.025)CuOy 系列樣品元素百分比............... 118
表3-49 Bi2(Sr1.95Pr0.05)CuOy 系列樣品元素百分比................. 119
表3-50 Bi2(Sr1.925Pr0.075)CuOy 系列樣品元素百分比............... 120
表3-51 Bi2(Sr1.9Pr0.1)CuOy 系列樣品元素百分比.................... 121

1. H. K. Onnes, Leiten Commum, 120b, 124c (1911).
2. T. H. Geballe, J. K. Hulm, Science, 239, 367 (1988). 
3. W. Meissner, R. Ochsenfeld, Naturwiss, 21, 787 (1933).
4. J. R. Gvaler, Appl. Phys. Lett., 23, 480 (1973).
5. A. W. Sleight, J. L. Gillson, P. E. Biersted, Solid State Commun., 17, 27
(1975).
6. J. G. Bednorz, K. A. Muller, Z. Phys. B, 64, 189 (1986).
7. R. J. Cava, R. B. Van Dover, B. Batlogg, E. A. Rietman, Phys.         
  Rev. Lett., 58, 408 (1987). 
8. C. W. Chu, P. H. Hor, R. L. Meng, L. Gao, Z. J. Hwuang, Science, 235, 
  567 (1987).
9. M. K. Wu, J. R. Ashburn, C. J. Torng, P. H. Hor, R. L. Meng, L. Gao, 
  Z. J. Huang, Y. Q. Wang, C. W. Chu, Phys. Rev. Lett., 58, 908 
  (1987).
10. G. Xiao, F. H. Streitz, A. Greene , C. L. Cheien, Solid State Commum., 63, 817 (1987). 
11. J. M. Tarascon, W. R. Mckinnon, L. H. Greene, G. W. Hull, E. M.  
   Vogel, Phys. Rev. B, 36, 226 (1988).
12. P. H. Hor, P. L. Meng, Y. Q. Wang, L. Gao, Z. J. Huang, J. Bechtold, 
K. Forster, C. W. Chu, Phys. Rev. Lett., 58, 1891 (1987).
13. H. A. Blackstead, J. D. Dow, D. B. Chrisey, J. S. Horwitz, M. A.  
   Black, P. J. McGinn, A. E. Klunzinger, D. B. Pulling, Phys. Rev. B,
   54, 6122 (1996).  
14. H. A. Blackstead, J. D. Dow, Int. J. Mod. Phys. B, 12, 2901 (1998).
15. C. Michel, M. Hervieu, M. M. Borel, A. Grandin, F. Deslondes, J. 
   Provost, B. Reveau, Z. Phys. B, 68, 421 (1987). 
16. H. Maeda, Y. Tanaka, M. Fukutomi, T. Asano, Jpn. J. Appl. Phys., 
   27, L209 (1988).
17. J. M. Tarascon, Y. Lepage, P. Barboux, B. G. Bagley, L. H. Greene, E. 
   R. Mckinnon, G. W. Hull, M. Giround, D. M. Hwang, Phys. Rev. B, 37, 9382 (1988).
18. J. M. Tarascon, Y. Lepage, W. R. Mckinnon, M. Giround, L. H. 
   Greene, B. G. Bagly, P. Barboux, D. M. Hwang, G. W. Hull, Phys. 
   Rev. B, 38, 2504 (1988).
19. Z. Z. Sheng, A. M. Hermann, Nature, 332, 55 (1988).
20. Z. Z. Sheng, A. M. Hermann, Nature, 332, 138 (1988).
21. R. M. Hazen, L. W. Finger, R. J. Angle, C. T. Prewitt, N. L. Ross, C. 
   G. Hadidacos, P. J. Heaney, D. R. Veblen, Z. Z. Sheng, A. Elali, A.
   M. Hermann, Phys. Rev. Lett., 60, 1657 (1988).
22. R. J. Cava, B. Batlogg, B. Van Dover, E. A. Reitman, Nature, 332, 
   211 (1988).
23. R. J. Cava, B. Batlogg, A. P. Ramirez, G. P. Espinosa, J. J. Krajewski, W. F. Peck Jr., A. S. Cooper, L. W. Rupp,Jr., Nature, 339, 291 (1989).
24. S. Nakajima, M. Kikuchi, Y. Syono, T. Oku, D. Shindo, K. Hiraga, N. 
   Kobayashi, H. Iwasaki, Y. Muto, Physica C, 158, 471 (1988)
25. M. A. Subramanian, C. C. Torardi, J. Gopalakrishnan, P. L. Gai, J. C. Calabrese, T. R. Askew, R. B. Flippen, A. W. Sleight, Science, 242, 249 (1988).
26. A. M. Hermann, Z. Z. Sheng, C. Dong, X. Fie, Y. H. Liu, L. Sheng, J. H. Wang, Solid State Commun., vol. 71, 739 (1989).
27. P. Fisher, J. Karpinski, E. Kaldis, E. Lilak, S. Rusiecki, Solid State Commun., 69, 531 (1989).
28. H. W. Zandbergen, R. Gronsky, K. Wang, G. Thomas, Nature, 331, 596 (1988).
29. S. N. Putilin, E. V. Antipov, O. Chmaissem, M. Marezio, Nature, 
   362, 226 (1993).
30. A. Schilling, M. Cantoni, J. D. Guo, H. R. Ott, Nature, 363, 56 (1933).
31. L. Gao, Y. Y. Xue, F. Chen, Q. Xiong, R. L. Meng, D. Ramirez, C. 
   W. Chu, Phys. Rev. B, 50, 4260 (1994).
32. R. J. Cava, B. Batlongg, J. J. Krajewski, R. Farrow, L. W. Rupp Jr, A. 
   E. White, K. Short, W. F. Pech , T. Kometani, Nature, 332, 814  
   (1988).
33. S. B. Roy, Z. Hossain, A. K. Rradham, C. Mazumdar, P. Chadt, L. 
   C. Gupta, Physica C, 228, 309 (1993).
34. R. Coehorn, Physica C, 228, 331 (1994).
35. J. C. Phillip, Nature, 350, 600 (1991).
36. D. Holczer, Science, 252, 1154 (1991).
37. J. Nagamatsu, N. Nakagawa, T. Muranaka, Y. Zenltanl, J. Alsmltsu,
   Nature, 410, 63 (2001).
38. C. E. Cunningham, C. Petrovic, G. Lapertot, S. L. Bud’ko, F. Laabs, 
   W. Straszheim, D. K. Finnemore, P. C. Canfield, Physica C, 353, 5 
   (2001).
39. T. Takahashi, T. Sato, S. Souma, T. Muranaka, J. Akimitsu, Phys. 
   Rev. Lett., 86, 4912 (2001).
40. E. Cappelluti, C. Grimaldi, L. Pietronero, S. Strässler, Journal of  
   Electron Spectroscopy, 127, 117 (2002).
41. 陳力俊, 材料與科學, 第24期, 13 (1988).
42. B. A. Arkiv, F. Kemi, 1, 499 (1949).
43. Y. Q. Tang, B. X. Lin, X. M. Zheng, W. J. Zhu, Y. F. Zhang, Z. G. Liu, 
   W. J. Zhang, Mod. Phys. Lett. B, 2, 511 (1988).
44. A. W. Sleight, Science, 242, 1519 (1988). 
45. A. W. Sleight, M. A. Subramania, C. C. Torardi, MRS Bull, 45 (1989).
46. Y. Ikeda, Z. Hiroi, M. Takano, Physica C, 159, 93 (1989).
47. M. Onoda, A. Yamanoto, E. T-Muromachi, H. Takikawa, Jpn. J. Appl. Phys., 27, L833 (1988).
48. R. Ramesh, G. Thomas, Appl. Phys. Lett., 531, 521 (1988).
49. E. Takayama-Muromachi, Y . Uchida, K. Yukino, T. Tanaka and K.
Kato, Jpn. J. Appl. Crystallogr . 2, 65 (1969)
50. H. M. Rietveld, J. Appl. Crystallogr., 2, 65 (1969).
51. P. V. P. S. S. Sastry, J. V. Yakhmi, R. M. Iyer, C. K. Subramanian, R.
Srinivasan, Physica C, 178, 110 (1991) .
52. A. E. Schlögl, J. J. Neumeier, J. Diederichs, C. Allgeier, J. S. Schilling,
W. Yelon, Physica C, 216, 417 (1993).
53. A. I. Beskrovnyi, S. Durcok, J. Hejtmanek, Z. Jirak, E. Pollert, I. G.
Shelkova, Physica C, 222, 375 (1994).
54. N. R. Khasanova, E. V. Antipov, Physica C, 246, 241 (1995).
55. J. B. Shi, B. S. Chiou, Y. T. Peng, H. C. Ku, C. J. Phys. 28, 339
(1990).131
56. C. C. Torardi, E. M. McCarron, P. L. Gai, J. B. Parise, J.
Ghoroghchina, Physica C, 176, 347 (1991).
57. 連承暘, Bi2(Sr2-xAx)CuOy (A = La、Y、Gd、Ca、Na) 化合物之結
構與超導性研究研究, 淡江大學化學系碩士論文 (2003).
58. 吳致賢, Bi2+x-zSr2-x+zCuOy (0≦x，z≦0.10) 製備、結構與特性研究,
淡江大學化學系碩士論文 (2005).
59. A. C. Larson, R. B. Von Dreele, General Structure Analysis System,
Report La-UR-86-748, Los Alamos National Laboratory, Los
Alamos, NM, U.S.A (1990).
60. E. H. Appelman, L. R. Moress, A. M. Kini, U. Geiser, A. Umezawa,
G. W. Crabtree, K. D. Carlson, Inorg. Chem., 26, 1834 (1987).
61. 陳政龍, X-光吸收光譜對Ca3Co4O9+δ及相關材料之研究, 淡江大
學物理系碩士論文 (2005).
62. R. S. Liu, I. J. Hsu, J. M. Chen, R. G. Liu, C. J. Phys, 2, 225 (2000).
63. G. Liang, Q. Yao, S. Zhou, D. Katz, Physica C, 424, 107 (2005).
64. A. Bianconi, A. C. Castellano, M. D. Santis, P. Rudolf, Solid State
Commun., 63, 1009 (1987).